SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T1477—2012 代替SN/T1477—2004 出口食品中多效唑残留量检测方法 Determination of paclobutrazol residues in food for export 2012-05-07发布 2012-11-16实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 1477—2012 前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准代替SN/T1477—2004《进出口食品中多效唑残留量检验方法》 本标准与SN/T1477-2004相比，主要技术变化如下： 一删除了抽样步骤； 一自制弗罗里硅土柱改为商品化柱； 修改了测定低限。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中国检验检疫科学研究院。 本标准主要起草人：白桦、马强、武婷、王超、张庆、杨海峰、闫妍、肖海清、王宏伟。 本标准于2004年首次发布，本次为第一次修订。 T SN/T1477—2012 出口食品中多效唑残留量检测方法 1范围 本标准规定了出口食品中多效唑残留量的气相色谱-质谱测定方法。 本标准适用于出口大米、梨中多效唑残留量的测定。 2方法提要 用丙酮或乙酸乙酯-丙酮混合液提取试样中残留的多效唑，弗罗里硅土固相萃取柱净化，气相色谱 质谱(GC-MS)检测，外标法定量。 3试剂和材料 除非另有说明，所用试剂均为分析纯。 3.1 丙酮：农残级。 3. 2 正已烷：农残级。 3.3 乙酸乙酯：农残级。 3.4 乙酸乙酯-丙酮混合液：取20mL丙酮，用乙酸乙酯稀释至100mL。 3.5 淋洗液（正已烷-丙酮混合液）：取5mL丙酮，用正已烷稀释至100mL。 3.6 洗脱液（正已烷-丙酮混合液）：取15mL丙酮，用正已烷稀释至100mL。 3.7 多效唑标准物质：纯度≥99%。 3.8 多效唑标准溶液：准确称取适量的多效唑标准物质（精确至0.1mg），用少量丙酮溶解，以正已烷 配制成浓度为100μg/mL的标准储备溶液。根据需要用正已烷稀释成适用浓度的标准工作溶液。 3.9无水硫酸钠：650℃灼烧4h，置于干燥器内保存。 3.10 弗罗里硅土固相萃取柱：2g，12mL。 4 仪器和设备 4.1气相色谱-质谱仪：配有电子轰击源。 4.2旋转蒸发器。 4.3 振荡器。 4.4 锥形瓶：具磨口塞，250mL。 4.5 梨形瓶：250mL。 5 试样的制备和保存 5.1试样制备 5.1.1粮谷 取代表性样品约500g，用粉碎机粉碎、混匀，均分成两份，分别装人洁净容器作为试样，密封，并标 I SN/T14T7-—2012 明标记。 5.1.2水果 取代表性样品约500g，将其可食用部分切碎，用组织捣碎机捣碎，混匀，均分成两份，分别装人洁净 容器作为试样，密封，并标明标记。 5.2试样保存 粮谷类试样于4℃保存，水果试样于一18℃以下冷冻保存。在制样的操作过程中，应防止样品污 染或发生残留物含量的变化。 6测定方法 6.1提取 6.1.1粮谷样品：称取约10g试样（精确至1mg）于锥形瓶中，加人30.mL丙酮，于振荡器上提取 30min，过滤，滤液收集于250mL梨形瓶中，重复上述提取操作，用20mL丙酮分两次洗涤锥形瓶及滤 渣，合并滤液于梨形瓶中，于旋转蒸发器将滤液浓缩至近干。 6.1.2水果样品：称取约10g试样（精确至1mg）于锥形瓶中如50mL乙酸乙酯-丙酮混合液（3.4）， 于振荡器上提取1h。过滤，滤液收集于250mL梨形瓶中，滤渣再加30mL乙酸乙酯-丙酮混合 液（3.4)提取30min，过滤，用0:ml乙酸乙酯-丙酮混合液（3.4），分两次洗涤锥形瓶及滤渣。合并滤 液于梨形瓶中，于旋转蒸发器将滤液浓缩至近干 6.2净化 弗罗里硅土柱（3.10)用1gmL正已烷淋洗。用淋洗液（3.5)溶解样品提取物（6.1），并转移至弗罗 里硅土柱（3.10)中，用40mL/淋洗液（3.5)进行淋洗（流速\.5mLmin），弃去。用30mL洗脱液（3.6) 洗脱（流速1.5mL/min），收集洗脱液。 洗脱液用旋转蒸发器浓缩至近干，用氮气吹干，正已烷溶解并 定容1mL，供气相色谱-质谱测定。 6.3测定 6.3.1 气相色谱-质谱条件 气相色谱-质谱条件如下： 色谱柱：HP-5(5%苯基二甲基聚硅氧烷）石英毛细管柱，30m×0.25mm（内径）×0.25μm或 相当物； b) 色谱柱温度：初始温度100℃，以20℃/min的速率升温至220℃，再以5℃/min的速率升温 至250℃，保持15min； 进样口温度：280℃； c) d) 离子源温度：230℃； e) 传输线温度：280℃； f) 离子源：EI源； g) 测定方式：选择离子监测方式； 选择监测离子（m/z）：定量离子236，定性离子125、167、236； i) 载气：氨气，纯度99.999%，流速1.0mL/min； ji) 进样方式：不分流进样，1min后开阀； 2 SN/T14T7—2012 k）进样量：1μL。 6.3.2.气相色谱-质谱检测及确证 根据样液中多效唑的含量，选定浓度相近的标准工作溶液，待测样液中多效唑的响应值应在仪器检 测的线性范围内。对标准工作溶液及样液(6.2)等体积参插进样测定。在上述仪器条件下(6.3.1)多效 唑保留时间约为10.7min。标准溶液及样液均按6.3.1规定的条件进行测定，如果样液中与标准溶液 在相同保留时间出峰，则对其进行确证。经确证分析被测物质色谱峰保留时间与标准物质一致，并且在 扣除背景后的样品质谱图中，所选择的离子均出现；同时所选择离子的相对离子丰度与标准物质相关离 子的相对离子丰度一致，相对离子丰度在允许偏差范围内（见表1），被确证的样品可判定为多效唑阳性 检出。在6.3.1规定条件下，多效唑标准物质的气相色谱-质谱的总离子流色谱图和质谱图参见附 录A。 表1 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 >50 20~50 >10~20 《10 相对离子丰度/% ±15 ±20 ±50 允许的相对偏差/% ±10 6.43 空白试验 除不加试样外，按上述测定步骤进行。 结果计算和表达 试样中多效唑的残留量按式()计算，计算结果应扣除空白值： AXCXY (1) A,Xym 式中： 试样中多效唑残留量，单位为毫克每千克（mg/kg）； X A 样液中多效唑的峰面积； A,- 标准工作溶液中多效唑的峰面积； 标准工作溶液中多效唑浓度，单位为微克每毫升（μg/mL)； C 样液最终定容体积，单位为毫升（mL)； 最终样液所代表的试样质量，单位为克（g）。 n 8测定低限和回收率 8.1测定低限 本方法的测定低限为0.005mg/kg。 8.2回收率 本方法多效唑添加浓度在0.005mg/kg~0.05mg/kg范围，回收率为86.5%~104.1%，相对标 准偏差在0.9%~4.4%。 3 SN/T14T7—2012 附录A （资料性附录） 多效唑标准溶液图谱 Abundance 40 000- 35 000- 30 000- 25 000- 00002 15 000 10 000 5 000- 4.00 8.00 2.00 016.00 20.00 24.001/min 6.00° 10.002 14.00 18.00 22.00 26.00 图A.1 多效唑标准溶液的总离子流色谱图 236 100 HO 25 50 167 70 138 149 179 207218 278 图A.2 多效唑标准溶液的全扫描质谱图 4 SN/T1477--2012 Foreword This standard wasdraftedaccordingto GB/T1.1--2009. This standard replaces SN/T 1477-2004“Inspection of paclobutrazol residues in food for import and Comparing this standard with SN/T 1477-2004, following are the major changes: -Deletesamplingprocedure; ManualFlorisilcolumnisreplacedwithcommercial column; Modifydetection limit. Please note that this standard may involve some patents,so the publishing institution takes no re- sponsibilityforidentificationthesepatents. Certification and Accreditation Administration of the People's Republic of China is responsible for proposing and managing this standard. Chinese Academyof Inspectionand Quarantine is responsible for drafting this standard. The main personnel in the drafting of this standard are: Bai Hua, Ma Qiang, Wu