中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T2819--2011 出口食品接触材料 高分子材料 食品模拟物中BADGE、BFDGE及其羟基 和氯化衍生物的测定 高效液相色谱法 Food contact materials for export-Polymers--Determination of BADGE,BFDGE and their hydroxy and chlorinated derivatives in food simulants-- High performance liquid chromatography 2011-02-25发布 2011-07-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 2819—2011 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准等同采用EN15136：2006《食品接触材料和制品中某些受限的环氧衍生物食品模拟物中 BADGE、BFDGE及其羟基和氯化衍生物的测定》（英文版）制定。 本标准在采用EN15136：2006时作了以下编辑性修改，主要差异如下： 一删除了EN15136：2006中前页、目次、前言、绪论、附录ZA、参考文献及后页； 将EN151362006中的规范性引用文件EN13130-1：2004修改为等同采用的GB/T23296.1- 2009; -删除了“ISO648实验室玻璃器皿-单刻度移液管”； 调整了第4章中部分试剂的编号及排列顺序，以符合我国化学分析方法国家标准的编写要求； 增加了标准品的中文名称和纯度；增加了精制橄榄油、3%（质量浓度）乙酸溶液和10%（体积 分数)乙醇溶液； 为使测试步骤的叙述更具条理性，调整了第5章的排列顺序，并将色谱分析条件调整到7.1， 同时将各物质的参考保留时间作为资料性附录D；在第5章中增加了分析天平（感量 0.0001g和0.01g）、25mL具塞刻度试管； -在第6章试液的制备中增加“取1mL试液过0.45μm滤膜后供高效液相色谱进样”、“平行制 样两份”； 为使分析步骤的叙述更清晰合理，将原第7章的内容放到7.2部分，同时调整了各节的顺序； 增加了水解前的标准曲线的计算公式和水解前的模拟物中BADGE、BFDGE及其衍生物浓度 的计算公式；在7.4.3中增加了“计算结果以平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数 字”； 删除了原第10章（测试报告）的内容，随后章节条文编号相应变动。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本标准起草单位：中华人民共和国宁波出入境检验检疫局、中华人民共和国江苏出人境检验检疫 局、中华人民共和国上海出人境检验检疫局、中国检验检疫科学研究院。 本标准主要起草人：肖道清、陈少鸿、曹国洲、朱晓艳、陈建国、史红兰、李绿、马强、王红松、商贵芹、 周宇艳、马明。 SN/T 28192011 出口食品接触材料高分子材料 食品模拟物中BADGE、BFDGE及其羟基 和氯化衍生物的测定高效液相色谱法 1范围 本标准规定了食品模拟物中双酚A-二缩水甘油醚（bisphenolAdiglycidylether，简称 BADGE)、双酚F-二缩水甘油醚（bisphenolFdiglycidylether，简称BFDGE)及其羟基和氮化衍生物 的测定方法。 本标准适用于食品模拟物水、3%（质量浓度）乙酸溶液、10%（体积分数）乙醇溶液和橄榄油中 BADGE、BFDGE及其羟基和氯化衍生物的测定。 食品模拟物中BADGE及其衍生物的测定低限为0.05μg/mL，BFDGE及其衍生物的测定低限为 0.1μg/mL 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标 准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。 GB/T23296.12009食品接触材料塑料中受限物质塑料中物质向食品及食品模拟物特定 迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 3原理 3.1食品模拟物中BADGE、BFDGE及其衍生物的测定 食品模拟物中BADGE、BFDGE及其衍生物通过高效液相色谱柱进行分离，采用荧光检测器进行 检测，外标法定量。水基食品模拟物直接进样，橄榄油模拟物通过乙腊萃取后进样。 如果模拟物试液直接进样时的色谱图很复杂，仅凭保留时间不能准确辨别各物质；或者是模拟物中 BADGE及其衍生物或BFDGE及其衍生物的总迁移量大于0.5mg/kg，就要强制水解环氧基和氯代衍 生物进行确证和精确定量。 3.2水解 BADGE、BFDGE及其部分水解的产物在中性和酸性溶液中均要发生水解；其氮化衍生物在酸性 条件下稳定，在中性介质中缓慢水解；在弱碱性条件下，所有的衍生物（除了醚类衍生物）都水解成 BADGE·2H2O或BFDGE·2H,O。 解。完全水解后，测定BADGE·2H2O或BFDGE·2H2O的浓度。 注：BADGE、BFDGE及其衍生物以及在与模拟物接触时可能产生的物质的分子结构参见附录A，附录B给出了测 定食品模拟物中BADGE、BFDGE及其衍生物的流程图。 1 SN/T 2819—2011 4试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 4.1BADGE(CAS号：1675-54-3)：纯度≥97%。 4.2双酚A-二（2，3-二羟丙基）醚（BADGE·2H2O，CAS编号：5581-32-8）：纯度≥97%。 4.3双酚A-(2，3-二羟丙基）缩水甘油醚（BADGE·HO,CAS编号：76002-91-0)：纯度≥95%。 4.4双酚A-二（3-氯-2-羟丙基）醚（BADGE·2HC1,CAS编号：4809-35-2）：纯度≥97%。 4.5双酚A-(3-氯-2-羟丙基）缩水甘油醚（BADGE·HC1,CAS编号：13836-48-1）：纯度≥90%。 4.6双酚A-（3-氯-2-羟丙基）(2,3-二羟丙基）醚（BADGE·H,O·HCI,CAS编号：227947-06-0）：纯度 ≥95%。 4.7 BFDGE(CAS编号：2095-03-6）：纯度≥95%。 4.8 双酚F-二（3-氯-2-羟丙基）醚(BFDGE·2HCI)：纯度≥95%。 4.9 双酚F-二（2，3-二羟丙基）醚（BFDGE·2H,O，CAS编号：72406-26-9)：纯度≥95%。 4.10 氢氧化钠。 硼酸。 4.11 4. 12 无水乙醇。 4.13 冰乙酸。 4. 14 精制橄榄油。 4.15 乙腈，色谱纯。 4.16 甲醇，色谱纯。 4. 17 3%（质量浓度）乙酸溶液：称取30g（精确至0.1g)冰乙酸（4.13)于1L容量瓶中，用水定容。 4.1810%（体积分数）乙醇溶液：量取100mL无水乙醇（4.12)于1L容量瓶中，用水定容。 4.19 氢氧化钠水溶液（4.5mol/L)：称取18g氢氧化钠（4.10)溶解在100mL水中。 4.20硼酸缓冲溶液（pH=8.5）：称取9.28g硼酸（4.11)溶解到220mL水中，加入氢氧化钠溶液 （4.19）至pH=8.5，加水稀释到250mL。 4.21BFDGE·HCl：称取50mgBFDGE（4.7）溶解到25mL二恶烷中，加人10μL浓盐酸回流 10min。用旋转蒸发仪蒸干二恶烷，加入25mL乙睛将残留物溶解。所得溶液中包含BFDGE、 BFDGE·HCI和BFDGE·2HCI的各种异构体，仅用于定性参考。 4.22BFDGE·HO：称取50mgBFDGE（4.7)溶解到25mL二恶烷中，加人500μL水回流10min。 用旋转蒸发仪蒸干水，加人25mL乙睛将残留物溶解。所得溶液中包含BFDGE、BFDGE·H,O和 BFDGE·2H。O的各种异构体，仅用于定性参考。 注：BFDGE及其衍生物是由多种异构体组成的混合物（参见附录A)。各种异构体的比例由于BFDGE来源不同而 不同。 4.23BADGE、BFDGE及其衍生物的储备液（500μg/mL）：分别称取50mg（精确到0.1mg）标准物 质（4.1～4.9)于100mL容量瓶中，加人80mL乙腈。超声溶解5min，冷却至室温后加乙睛至刻度。 计算各物质的实际浓度，以微克每毫升（μg/mL)表示。在配制BADGE·2H2O、BFDGE·2HzO的储 备液时，先加人20mL水，再加乙腈至刻度。 核对两份标准储备溶液（或其稀释溶液)的响应因子，即荧光信号与分析物溶液浓度的比值，其差值 不超过5%。如果在5%范围内，则只选择其中一份标准储备溶液制备后续的中间储备液；如果两份单 独制备的储备液的响应因子差值超过5%，则将两份储备液弃去，重新制备新的储备液。 注1：BADGE·2H0、BFDGE·2H.0在纯的乙腈中溶解度很小，加人少量水会增加其溶解量。 注2：标准储备液在冰箱中最多可存放6个月。 2 SN/T2819—2011 4.24BADGE、BFDGE及其衍生物的中间储备液（10ug/mL）：在一组50mL烧瓶中分别加人1mL 储备液（4.23），加乙睛至刻度，所得溶液约10μg/mL。计算各物质的实际浓度，以微克每毫升 (μg/mL）表示。 5仪器与设备 5.1高效液相色谱仪，配荧光检测器。 5.2分析天平：感量0.0001g、0.01g。 5.3烘箱，可保持在100℃士5℃。 5.4pH计，测量精度±0.1。 氮吹仪。 5.5 5.6涡旋振荡器。 5.7 Cls固相萃取柱，360mg/5mL。 5. 8 顶空瓶，20mL。 5.9 9具塞刻度试管，25mL。 6试液的制备