ICS 77. 100 H 11 YB 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T 178.3-2012 代替YB/T178.3—2000 硅铝合金和硅钡铝合金 铝含量的测定 EDTA滴定法 Silicon-aluminum alloy and silicon-barium-aluminum alloy -Determination of aluminium content The EDTA titrimetric method 2012-11-07 发布 2013-03-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T 178.3-2012 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则进行编写。 EDTA容量法测定铝含量》 本部分是对YB/T178.3—2000《硅铝合金、硅钡铝合金化学分析方法 的修订。 EDTA容量法测定铝含 本部分代替YB/T178.32000《硅铝合金、硅钡铝合金化学分析方法 量》。 本部分与YB/T178.3—2000比较，主要变化如下： 采用15mLpH=5~5.5盐酸-六次甲基四胺缓冲溶液代替5滴～8滴盐酸(1+1)加入10mL六 次甲基四胺(25%)溶液； -采用2,4-二硝基酚代替对硝基酚指示调节加入EDTA时的酸度。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国生铁及铁合金标准化技术委员会(SAC/TC318)归口。 本部分起草单位：四川川投峨眉铁合金(集团)有限责任公司、首钢总公司。 本部分主要起草人：方艳、唐华应、吴翠萍、张磊。 本部分所代替部分的历次版本发布情况为： YB/T178.3—2000。 YB/T 178.3--2012 硅铝合金和硅钡铝合金铝含量的测定EDTA滴定法 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了用EDTA滴定法测定硅铝合金、硅钡铝合金中的铝含量。 本部分适用于硅铝合金、硅钡铝合金中铝含量的测定。测定范围（质量分数)：10.00%～55.00%。 2规范性引用文件 下列文件对于本标准的应用是必不可少的，凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本标准。 GB/T4010铁合金化学分析用试样的采取和制备 3原理 试料用硝酸-氢氟酸分解，高氯酸冒烟驱氟。酸不溶残渣用碳酸钠-硼酸熔融。经六次甲基四胺和氢 氧化钠强碱两次分离干扰元素后，在微酸性溶液中加人过量的EDTA，在pH=4.5～5.5以二甲酚橙为 指示剂，用锌标准滴定溶液滴定过量的EDTA后，用氟离子置换出与铝配合的EDTA，再用锌标准滴定 溶液滴定。根据锌标准滴定溶液的消耗量计算得出试样中铝的含量。 4试剂和材料 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或与其纯度相当的水。 4.1混合熔剂，2份无水碳酸钠和1份硼酸研细混匀。 4.2硝酸，pl.42g/mL。 4.3盐酸,pl.19g/mL。 4.4高氯酸，pl.67g/mL。 4.5氢氟酸，pl.15g/mL。 4.6盐酸，1十1。 4.7盐酸，1+2。 4.8盐酸，2+98。 4.9氨水，1十1。 4.10六次甲基四胺溶液，250g/L。贮于塑料瓶中。 4.11六次甲基四胺溶液，5g/L。贮于塑料瓶中。 4.12盐酸-六次甲基四胺溶液，pH=5.0~5.5。称取40g六次甲基四胺溶于50mL水，加人20mL盐酸 （4.6），用水稀释至100mL，混匀。 4.13氢氧化钠溶液，500g/L。贮于塑料瓶中。 4.14氟化钠饱和溶液，贮于塑料瓶中。 4.15铝标准溶液，1.000mg/mL。 称取1.0000g现刮削去除表面氧化物的高纯金属铝（≥99.99%)于400mL聚四氟乙烯烧杯中，加入 20mL氢氧化钠溶液（4.13）、100mL水，在电热板上加热溶解完全后，取下冷却。用盐酸（4.3)中和至沉 1 YB/T178.3—2012 淀溶解并过量10mL,冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用盐酸(4.8)稀释至刻度，混匀。此溶液1mL 含1.000mg铝。 4.16EDTA溶液，0.025mol/L，二水合乙二胺四乙酸二钠（CoHI14N2OgNa2·2HzO)的水溶液。 4.17锌标准滴定溶液，0.02500mol/L。 4.17.1·配制：称取2.0358g经850℃恒温1h后冷却至室温的基准氧化锌于250mL烧杯中，加入20mL 盐酸（4.7），低温加热溶解完全，冷却至室温，转人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 4.17.2标定：移取25.00mL铝标准溶液（4.15）三份分别置于500mL锥形瓶中，加人50mL水、加入4 滴2,4-二硝基酚指示剂溶液（4.18)，以氨水（4.9)、盐酸（4.6)调至黄色恰好消失并过量1滴盐酸（4.6）、 加人50mLEDTA溶液（4.16）、煮沸2min～3min，取下。加人15mL盐酸-六次甲基四胺溶液（4.12），加 热煮沸2min~3min，取下冷却至室温，加入6滴二甲酚橙指示剂溶液（4.19），用锌标准滴定溶液（4.17. 1)滴定至红色为终点，不计体积数，加入25mL氟化钠饱和溶液（4.14），加热煮沸2min～3min，取下冷却 至室温。补加2滴二甲酚橙指示剂溶液（4.19)，再用锌标准滴定溶液（4.17.1)滴定至红色为终点。 按式(1)计算锌标准滴定溶液对铝的滴定度： V-V. (1) 式中： T——-1mL锌标准滴定溶液相当于铝的量，单位为毫克每毫升(mg/mL)； V-—-标定时消耗锌标准滴定溶液的体积，当三份的极差不大于0.10mL时取平均值，单位为毫升 (mL); V。一—标定时试剂空白试验所消耗锌标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)。 4.182,4-二硝基酚指示剂溶液，2g/L。用乙醇(1十1)配制。 4.19二甲酚橙指示剂溶液，2g/L。 5仪器 分析中仅使用通常的实验室仪器。 6取制样 按照GB/T4010的规定进行取制样。试样应通过0.125mm筛孔，并于密封干燥容器中保存不超过 6个月。 7分析步骤 7.1试料量 按表1称取试样，准确至0.0001g。 表 1 铝含量/% 试料量/g 稀释体积/mL 10.00~40.00 0. 15 250.00 >40.00~55.00 0. 10 200. 00 7.2空白试验 随同试料进行空白试验。 2 YB/T 178.3—2012 7.3测定 7.3.1试料溶液的制备 将试料（7.1)置于200mL铂皿或聚四氟乙烯烧杯中，加人10mL硝酸（4.2），缓慢滴加氢氟酸（4.5）， 低温加热使试料分解至无红棕色烟，加热溶解并浓缩体积至约10mL。加入15mL高氯酸（4.4)，加热溶 解并蒸发冒高氯酸烟至近干。取下，用水冲洗血壁，再加入10mL高氯酸（4.4），继续加热冒高氯酸烟至 近干，取下稍冷。加入30mL盐酸（4.7)，加热溶解盐类，转人400mL烧杯中。 7.3.2六次甲基四胺分离 将溶液(7.3.1)调整体积至约100mL～150mL，煮沸，取下稍冷。在不断搅拌下用氨水（4.9)中和至 有沉淀产生、再用盐酸（4.6)调至沉淀恰好溶解，并过量5滴～8滴盐酸（4.6)。加人20mL六次甲基四胺 溶液（4.10），加热微沸并在80℃～90℃保温15min～20min。取下稍冷，用中速定量滤纸过滤，用热六次 甲基四胺溶液（4.11)洗烧杯和沉淀各5次～8次。用30mL热盐酸（4.7)溶解沉淀于原烧杯中，以热盐酸 （4.8)洗滤纸至无黄色后再洗3次5次，再用热水洗滤纸10次～15次。滤液和洗液混合作为强碱分离 的主液A保留。 将滤纸及残渣移人铂皿或铂中，于低温灰化后，在850℃高温炉中灼烧10min，取出冷却。加入 4g混合熔剂（4.1），置于950℃高温炉中熔融10min至分解完全，取出稍冷，分次滴加盐酸（4.6）约10mL 并加热至熔块完全溶解，用热水将铂血或铂埚洗净取出，将此溶液与主液A合并。 7.3.3强碱分离 将溶液（7.3.2)调整体积至约80mL～120mL，在不断搅拌下用氢氧化钠溶液（4.13)中和至有沉淀产 生，再用盐酸（4.6）调至沉淀溶解，并过量10mL，煮沸1min2min。取下稍冷，在不断搅拌下一次性快速 加入40mL氢氧化钠溶液（4.13），煮沸3min～5min。取下流水冷却至室温，按表1规定稀释至相应体 积，混匀。用双层中速定量滤纸干过滤。弃去沉淀和最初滤液。 7.3.4酸度调整及滴定 移取100.00mL滤液（7.3.3)于500mL锥形瓶中，加人4滴2，4-二硝基酚指示剂溶液（4.18），用盐 酸（4.3)调至黄色消失并过量1滴，加人比理论计算值过量5mL～10mL的EDTA溶液（4.16)，加热煮沸 2min～3min，取下加人15mL盐酸-六次甲基四胺溶液（4.12），加热煮沸2min～3min，取下冷却至室温。 加人6滴二甲酚橙指示剂溶液（4.19），用锌标准滴定溶液（4.17.1）滴定至红色为终点，不记体积数。加 入25mL氟化钠饱和溶液（4.14），加热煮沸2min～3min。取下，冷却至室温[如溶液变为微红色，则边摇 动边滴加盐酸（4.3)至恰好变为黄色，加入5mL盐酸-六次甲基四胺溶液（4.12)]，补加2滴二甲酚橙指 示剂溶液（4.19)，再用锌标准溶液（4.17.1)滴定至红色为终点。 8分析结果的计算 按式(2)计算试样中铝的百分含量（质量分数）w(AI)，数值以%表示