ICS 71. 080 G 18 中华人民共和国黑色冶金行业标准 YB/T5078—2010 代替YB/T5078—2001 煤焦油 萘含量的测定 气相色谱法 Testing of coal tarDetermination of the naphthalene contentGas chromatography 2011-03-01实施 2010-11-10发布 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YB/T5078—2010 前言 本标准代替YB/T5078—2001《煤焦油茶含量气相色谱测定方法》。 本标准与YB/T5078—2001相比，主要变化如下： 采用毛细管柱、内标法代替原填充柱、外标定量的方法。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由冶治金工业信息标准研究院归口。 本标准主要起草单位：武汉平煤武钢联合焦化公司、冶金工业信息标准研究院。 本标准主要起草人：刘翠霞、曹素梅、常红兵、王兰、徐明万、谢广粤、孙伟。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为：GB3704—1983、YB/T5078—1993、YB/T5078—2001。 www.docin.com YB/T50782010 煤焦油萘含量的测定 气相色谱法 1范围 本标准规定了煤焦油萘含量的气相色谱测定原理、试剂和材料、仪器设备、试验条件、分析步骤和结 果计算。 本标准适用于高温炼焦时所得的煤焦油中萘含量的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T1999焦化油类产品取样方法 3试验原理 用N，N-二甲基乙酰胺溶解煤焦油，在该溶液中加人一定量的内标物正十二烷，利用商品化毛细管色 谱柱进行分离。用微量注射器直接进样，气化的试样被载气携带，分流后一部分进入毛细管色谱柱，在柱 出口处迫加氮气后由氢火焰检测器（FID）检测待测物质。以内标法计算出茶的百分含量。 4试剂 www.docin.com 4.1N,N-二甲基乙酰胺：分析纯。 4.2茶：色谱纯。 4.3正十二烷：色谱纯。 5仪器和设备 5.1气相色谱仪：具有氢火焰检测器，程序升温功能，安装毛细管色谱柱的接口及分流、不分流装置，灵 敏度为M≤1X10-1g/s的气相色谱仪。 5.2色谱工作站或色谱数据处理器。 5.3微型旋涡混合仪（转数：2000r/min，振幅：6mm）。 5.4色谱柱：石英弹性毛细管柱DB5，30m×0.32mm×0.25um，或能达到分离要求的同类型毛细管柱。 5.5分析天平：感量0.1mg。 5.6氢气：纯度≥99.99%，氮气：纯度≥99.99%；空气：净化后的压缩空气。 5.7# 微量注射器：10L。 5.8# 移液管：10mL。 5.9带密封垫样瓶：12mL。 5.1050mL烧杯。 6试样的采取 煤焦油试样的采取按GB/T1999的规定进行。 7分析步骤 7.1按下述柱温及表1所规定的条件调整气相色谱仪，允许根据实际情况作适当变动，但需保证茶峰与 1 YB/T50782010 十二烷峰的相对分辨率（R)≥1.5，进样量和仪器的灵敏度应控制在萘的线性相应范围内。R值按式（1) 求得： (8)4-(0)4 (1) Y1/2 (α)+Y1/2 (β) 式中： R-相对分辨率； tr(a)- 一正十二烧的保留值，单位为毫米（mm）； tr（β）一一的保留值，单位为毫米（mm）； Yi/2(a)— 一正十二烷的半峰宽，单位为毫米（mm）； Y1/z（β）一一萘的半峰宽，单位为毫米（mm）。 柱温（程序升温）：起始温度95℃，保持6min；以40℃/min速率升温至150℃，保持1min；再以40℃/ min速率升温至250℃，保持1min；然后以40℃/min速率升温至300℃，保持7min。 表1典型色谱操作条件 控制项目 控制值 汽化温度/℃ 300 检测温度/℃ 300 柱流量（N2）/（mL/min） 2.63 柱前压（N2）/MPa 0.08 氢气（H2）/(mL/min） 35 空气（Air)/(mL/min) 380 半峰宽/min 3 分流比 50 : 1 尾吹（N2）/(mL/min） 25 进样量/uL 0.4 最小峰面积/mm 100 7.2 在典型色谱操作条件下，主要组分的相对保留时间及标样、试样的色谱图示于表2和图1、图2。 表2煤焦油主要组分定性结果 组分名称 煤焦油各组分相对保留值（R） 标准物质相对保留值（R.） 茶 1.000 1.000 3-甲基茶 1.411 1.412 α甲基蔡 1.446 1.448 联萃 1,743 1.743 范 1.798 1.801 氧芬 1.843 1.845 苏 1.953 1.941 非 2.1948 2.201 2.204 2.209 咔唑 2.246 2.249 2-甲基葱 2.330 2.338 荧葱 2.477 2.485 花 2.534 2.539 2 YB/T5078—2010 5.175N pA SO0 600 3 504 400 200 mm 1——溶剂（N,N-二甲基乙酰胺）； 2——萘; 3——正十二烷（内标物）。 W图1.标样色谱图 7.3校正因子的测定 7.3.1标样的制备 按照煤焦油萘含量的变化范围，配制一系列萘（色谱纯）的标准溶液（含内标物）。准确称取萘 0.01g、0.02g、0.03g、0.04g、0.05g、0.06g（精确到0.1mg）.准确称取0.030g正十二烷（精确至0.1mg）于 带密封垫的样瓶中，用移液管加人6mLN，N-二甲基乙酰胺，混合均匀后备用。 7.3.2标样的色谱分析及校正因子的计算 按7.1调整好色谱仪，用微量注射器注人0.4L标准样，每个标样平行测定3～5次，由色谱工作站 （或色谱数据处理器）测定茶与内标物正十二烷的峰面积比（A:/A），取平均值。 按式（2）计算萘相对于内标物（正十二烷）的相对校正因子 fi (2) A; ms 式中： 一相对校正因子； A一一正十二烷的峰面积，单位为平方毫米（mm）； A;- 萘的峰面积，单位为平方毫米（mm²）； mi 萘的质量，单位为克（g） 正十二烷的质量，单位为克（g）。 m, 7.3.3，在正常条件下，校正曲线每隔三个月校准一次，以保证定量的准确性。但如果色谱条件改变，则 必须重新验证校正因子。 YB/T5078—2010 750 500 6181 250 min 溶剂（N.N-二甲基乙酰胺）； 2- 一茶； 3- 一正十二烷（内标物）： www.docin.com 4- -β甲基萘； 5- 一α甲基茶； 一联苯； 7范; 8- 一氧； 9—苏； 10——菲; 11—葱： 12——咔唑； 13- 二甲基葱； 14——荧总; 15—芪; 16——苯并意（α）； 17——菌； 18——苯并花(e); 19- 一苯并(a)。 图2煤焦油样品色谱图 7.4试样的测定 按7.1调整好色谱仪，准确称取煤焦油试样0.5g（精确到0.1mg），称取0.030g正十二烷（精确到 0.1mg）于带密封垫的样瓶中，用移液管加入6ml.N，N-二甲基乙酰胺，在80℃~100℃烧杯水浴中加热 2min~3min，在旋涡混合仪上振荡10s将样品均勾后，用微量注射器取0.4ul样品，在规定的试验条件 4 YB/T50782010 下进行分析。每个样品重复测定两次，取两次分析的平均值作为测定结果。 结果计算 8 按式（3）计算煤焦油萘（无水基）的百分含量。 X装（无水基）%=A/A×fi×（ms/m送）×100/(100-Ma） (3) 式中： A一一样品中萘的峰面积，单位为平方毫米（mm）； A.一 一样品中正十二烷的峰面积，单位为平方毫米（mm）； f一一茶的相对校正因子； 正十二烷的质量，单位为克（g）； ms 一试样的质量，单位为克（g）； m式一 Ma- 一煤焦油分析试样中水分的质量分数（%）。 9 精密度 重复性：同一化验室两次平行试验结果重复性：不大于1.0%。 www.docin.com 5