ICS 77.120.70 SA H13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T 281.4—2011 代替YS/T281.4—1994 钴化学分析方法 第4部分：砷量的测定 钼蓝分光光度法 Methods for chemical analysis of cobalt-- Part 4:Determination of arsenic content- Molybdenum blue spectrophotometry 2011-12-20发布 2012-07-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 中华人民共和国有色金属 行业标准 钴化学分析方法 第4部分：砷量的测定钼蓝分光光度法 YS/T 281.4—2011 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号(100013) 北京市西城区三里河北街16号（100045) 网址www.spc.net.cn 总编室：(010)64275323 发行中心：(010)51780235 读者服务部：(010)68523946 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 * 印张0.5字数9千字 开本880×12301/16 2012年8月第一版 2012年8月第一次印刷 书号：155066·2-23866 ~ 如有印装差错 由本社发行中心调换 版权专有侵权必究 举报电话：（010)68510107 YS/T281.4—2011 前言 YS/T281《钻化学分析方法》共分为如下20个部分： 第1部分：铁量的测定 磺基水杨酸分光光度法 第2部分：铝量的测定 铬天青S分光光度法 第3部分：硅量的测定 钼蓝分光光度法 第4部分：砷量的测定 钼蓝分光光度法 第5部分：磷量的测定 钼蓝分光光度法 第6部分：镁量的测定 火焰原子吸收光谱法 第7部分：锌量的测定 火焰原子吸收光谱法 第8部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法 第9部分：铅量的测定 火焰原子吸收光谱法 第10部分：镍量的测定 火焰原子吸收光谱法 第11部分：铜、锰量的测定火焰原子吸收光谱法 第12部分：砷、锑、铋、锡、铅量的测定电热原子吸收光谱法 第13部分：硫量的测定 高频感应炉燃烧红外吸收法 第14部分：碳量的测定高频感应炉燃烧红外吸收法 -第15部分：砷、锑、量的测定氢化物发生-原子荧光光谱法 第16部分：碑、镉、铜、锌、铅、铋、锡、锑、硅、锰、铁、镍、铝、镁量的测定 直流电弧原子发射光 谱法 第17部分：铝、锰、镍、铜、锌、镉、锡、锑、铅、铋量的测定 电感耦合等离子体质谱法 第18部分：钠量的测定火焰原子吸收光谱法 第19部分：钙、镁、锰、铁、镉、锌量的测定电感耦合等离子体发射光谱法 第20部分：氧量的测定脉冲-红外吸收法 本部分为YS/T281的第4部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YS/T281.4一1994《钻化学分析方法 钼蓝分光光度法测定砷量》。与YS/T281.4- 1994相比，本部分主要有如下变化： 测定下限由0.0015%下延为0.00010%； 对文本格式进行了修改，补充了质量保证和控制条款，增加了重复性限和再现性限； 补充了对试验报告的要求。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本标准负责起草单位：金川集团有限公司、北京矿冶研究总院。 本部分负责起草单位：浙江华友钻业股份有限公司。 本部分参加起草单位：金川集团有限公司、北京矿冶研究总院。 本部分主要起草人：郁惠坤、李革兰、谢柏华、范娟惠、吕庆成、董丽萍、冯先进、高颖剑。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： YS/T281.4—1994。 I YS/T 281.42011 钴化学分析方法 第4部分：砷量的测定 钼蓝分光光度法 警告：使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 YS/T281的本部分规定了钻中砷量的测定方法。 本部分适用于钻中砷量的测定。测定范围：0.00010%~0.0050%。 2方法提要 试料用硝酸溶解。在酸性溶液中，砷（V）与钼酸铵所形成的砷钼杂多酸络合物被乙酸乙酯-正丁醇 混合溶剂萃取，用氯化亚锡还原成钼蓝，于分光光度计波长650nm处测量其吸光度。 3试剂 如无特殊说明，所用试剂均为分析纯试剂，制备溶液和分析用水均为二次蒸馏水或相当纯度的实验 室用水。 3.1氢氧化钠，优级纯。 3.2无水硫酸钠，优级纯。 3.3钼酸铵[（NH)。Mo,O2·4H2O]，优级纯。 3.4硝酸（p=1.42g/mL），优级纯。 3.5氢氧化铵（p=0.88g/mL），高纯。 3.6三氟甲烷。 3.7 正丁醇。 3.8 乙酸乙酯。 3.9 硝酸(3十2)。 3.10 硝酸(1十1)。 注：用经排除了氮氧化物的硝酸配制。 3.11 氢氧化钠溶液（20g/L)。 3. 12 次溴酸钠溶液：取45mL饱和溴水于塑料瓶中，加入30mL氢氧化钠溶液（3.11），165mL水， 混匀。 3. 13 钼酸铵[（NH）。Mo，O24·4HzO]溶液（50g/L)：用慢速定量滤纸过滤于塑料瓶中。 3.14 磷萃取液：三份三氯甲烷与一份正丁醇混合。 3.15砷萃取液：一份乙酸乙酯与一份正丁醇混合。 3.16 硫酸洗液：加70mL硫酸（p=1.84g/mL）于840mL水中，再加人30mL钼酸铵溶液（3.13）， 60mL正丁醇，充分混匀。 3. 17 还原液A：溶解1g氯化亚锡（SnCl²·2HzO)于80mL盐酸（p=1.19g/mL)中。 1 YS/T281.4—2011 3.18还原液B：移取10mL还原液A，加入178mL硫酸[c（1/2H,SO）=0.5mol/L]，12mL正丁 醇，混匀。用时配制。 3.19砷标准贮存溶液：称取0.1320g基准三氧化二砷（于硫酸干燥器中干燥至恒重的)于100mL烧 杯中，加人10mL氢氧化钠溶液（1mol/L)溶解，以硝酸（3.10)酸化并过量10mL,移人1000mL容量 瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含100μg砷。 3.20碑标准溶液：移取10.00mL砷标准存溶液（3.19）于200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀。此溶液1mL含5μg碑。 4仪器 分光光度计。 5分析步骤 5.1试料 按表1称取试样（m。），精确至0.0001g。 表1试料量 砷含量（was）/% 试料质量（m）/g 0.00010~0.00030 3. 00 >0.00030~0.0010 2. 00 >0.0010~0.003 0 0. 80 >0.0030~0.0050 0. 40 5.2空白试验 随同试料做空白试验。 5.3测定 5.3.1将试料（5.1)置于400mL烧杯中，分次加人30mL硝酸（3.9），盖上表，加热使其完全溶解。 加热煮沸，除去氮氧化物，低温蒸至粘稠状，取下，冷却，用水冲洗表血及杯壁，煮沸，溶解盐类，冷却。 5.3.2将试液（5.3.1)移入125mL分液漏斗中，用水稀释体积至28mL左右，混匀。 5.3.3加入2mL次溴酸钠溶液（3.12)，用氢氧化铵（3.5)或硝酸（3.10)小心调整pH为1～2，加人 6mL硝酸（3.10），缓缓加人4mL钼酸铵溶液（3.13），混匀，静置10min，再加入2mL正丁醇（3.7）， 混匀。 5.3.4 加人10mL磷萃取液（3.14），振荡1min，静置分层，弃去有机相，重复此操作一次。 5.3.5于水相中加人20mL砷萃取液（3.15），振荡2min，静置分层，弃去水相。 5.3.6向有机相中加入10mL硫酸洗液（3.16)，振荡30s，静置分层后，弃去水相，重复此操作一次。 5.3.7向有机相中加入20mL还原液B(3.18)，振荡20s。将有机相放人25mL干燥比色管中，用砷 萃取液（3.15)稀释至20.0mL，混匀。并加入少许无水硫酸钠（3.2）。将部分试液移人3cm比色皿中。 5.3.8以砷萃取液（3.15)为参比，于650nm波长处测量（5.3.7)吸光度（减去“零”浓度溶液吸光度）， 从工作曲线上查出相应的碑量（m）。 2 YS/T 281.4-2011 5.4工作曲线的绘制 移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、5.00mL砷标准溶液（3.20）于系列125mL 分液漏斗中，用水稀释至体积28mL左右，以下按5.3.3～5.3.7的规定进行。以砷萃取液（3.15)为参 比，于650nm波长处测量其吸光度。以砷量为横坐标，吸光度（减去“零”浓度溶液吸光度）为纵坐标， 绘制工作曲线。 6 分析结果的计算 按下式计算砷的质量分数，结果以%表示： ×100% mo 式中： 从工作曲线上查得的碑量，单位为微克（μg）； m- 试料的质量，单位为克（g）。 mo 所得结果保留两位有效数字。 7精密度 7.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在以下给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限(r），超过重复性限(r)的情况不超过5%，重复性限（r)按以下表2数据采用 线性内插法求得： 表2重复性限 WAs / % 0. 000 10 0.000 50 0.002 0 0. 005 0 r/% 0.000 04 0.000 06 0. 000 3 0.000 5 7.2 2再现性 在再现性条件下获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限（R)，超过再现性限（R)的情 况不超过5%，再现性限（R）按表3