ICS 77. 040. 30 YS H 17 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T 37.2—2018 代替YS/T37.2-2007 高纯二氧化锗化学分析方法 钼蓝分光光度法测定硅量 Methods for chemical analysis of high pure germanium dioxide-- Determination of silicon content by molybdenum blue spectrophotomertic method 2018-10-22发布 2019-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 YS/T37.2—2018 前言 YS/T37《高纯二氧化锗化学分析方法》分为5个部分： YS/T37.1高纯二氧化锗化学分析方法硝酸银比浊法测定氯量； -YS/T37.2高纯二氧化锗化学分析方法钼蓝分光光度法测定硅量； -YS/T37.3高纯二氧化锗化学分析方法石墨炉原子吸收光谱法测定砷量； -YS/T37.4高纯二氧化锗化学分析方法电感耦合等离子体质谱法测定镁、铝、钻、镍、铜、 锌、铟、铅、钙、铁和砷量； -YS/T37.5高纯二氧化锗化学分析方法 石墨炉原子吸收光谱法测定铁量。 本部分是YS/T37的第2部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YS/T37.2—2007《高纯二氧化锗化学分析方法 钼蓝分光光度法测定硅量》，与YS/T 37.2—2007相比，主要技术变动如下： 一去离子水的电导率要求改为电阻率要求（见3.1,2007版第3章）； 增加高纯钼酸铵溶液的配制方法（见3.10)； 增加优级纯酒石酸溶液的配制方法（见3.12）； 增加工作曲线线性方程直线性相关系数的要求（见5.5）； -增加计算结果保留位数（见6）； -增加重复性限的要求（见7.1)； 增加质量保证和控制（见8）； 增加试验报告（见9）。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)提出并归口。 本部分起草单位：国标(北京)检验认证有限公司、云南临沧鑫圆锗业股份有限公司、中锗科技有限公 司、广东先导稀材股份有限公司。 本部分主要起草人：刘红、李爱嫦、曹振华、李风娥、刘英、赵春华、普世坤、吴王昌、袁承乾、沈海枝、 吴杰。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： YS/T37.2—1992、YS/T37.2-2007。 YS/T37.2—2018 高纯二氧化锗化学分析方法 钼蓝分光光度法测定硅量 警告一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本部分规定了高纯二氧化锗中硅含量的测定方法， 本部分适用于高纯二氧化锗中硅含量的测定，测定范围：0.00001%～0.00010%。 2方法提要 试料用盐酸溶解，基体皇四氯化储形态蒸发除去，用氢氟酸溶解聚合硅酸，以硼酸络合氟离子，用铝 蓝法，于分光光度计波长81gnm处测量其吸光度，进而确定硅含量。 3试剂和材料 3.1本部分所用水为去离子水，电阻率不小于18Mα·cm。 3.2钼酸铵，分析纯。 3.3酒石酸，优级纯。 3.4盐酸（p=1.20g/mL），优级纯。 3.5硫酸（p=1.84g/mL），优级纯。 3.6硼酸溶液（40g/L），优级纯。 3.7氢氟酸：由氢氟酸（优级纯)经铂蒸馏器蒸馅提纯或聚四氟乙烯蒸馏器亚沸蒸馏提纯。 3.8盐酸(9.0mol/L~9.5mol/L)，由盐酸(3.4)配制。 3.9硫酸(0.5mol/L)，由硫酸（3.5)配制。 3.10硫酸(1十1)，由硫酸(3.5)配制。 3.11钼酸铵溶液（50g/L），称取5.0g（精确至0.0001g）钼酸铵（3.2)置于300mL烧杯中，加人适量去 离子水，用玻璃棒搅拌至完全溶解，转移至100mL容量瓶中，用水稀释，定容至刻度，混匀。 3.12酒石酸溶液（300g/L），称取30g酒石酸（3.3)置于300mL烧杯中，加人去离子水，用玻璃棒搅拌 至完全溶解，转移至100mL容量瓶中，用水稀释，定容至刻度，混匀。 3.13还原剂：1-氨基-2-萘酚-4-磺酸(2g/L)与无水亚硫酸钠(40g/L)等体积混合，过滤。用时现配。 3.14硅标准贮存溶液：称取0.2139g二氧化硅置于铂中，加人2g碳酸钠与碳酸钾（2：1)的混合 试剂，搅匀，熔融至澄清。冷却后用水浸取，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，立即转至塑 料瓶中。此溶液1mL含100μg硅。 3.15硅标准溶液：移取10.0mL硅标准贮存溶液（3.14)置于1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混 匀，立即转移至塑料瓶中。此溶液1mL含1μg硅。 3.16氮气（体积分数≥99.99%）。 1 YS/T 37.2—2018 4仪器与装置 4.1分光光度计。 4.2分离锗装置如图1所示。 213 3 说明： 一氮气瓶； 1- 2——4g/mL氢氧化钠； 3—空瓶； 盐酸(3.8)； 4- 5- 去离子水； 6- -环行水槽； 调整螺丝； 8- 一烧杯； 9- 盛去离子水烧杯； 10- 电炉罩； 11- 电炉盘； 12~ 一密闭罩； 13- 温度计： 14- 红外灯； 15—铂埚。 图1密闭蒸发装置示意图 5分析步骤 5.1试料 称取0.5g或1.0g试样，精确至0.0001g。 5.2平行试验 平行做两份试验。 2 YS/T37.2--2018 5.3空白试验 随同试料做空白试验。 5.4测定 5.4.1将试料(5.1)置于带盖铂埚中，加人7.5mL(称取试料量为1.0g时加12.5mL)盐酸(3.8)；按 图1所示，将铂埚放人密闭蒸发器内。 5.4.2加热至80℃左右，恒温2h～3h，待试料完全溶解；取出铂埚，清洗密闭蒸发器。 5.4.3将铂埚(5.4.2)重新放人密闭蒸发器内，移去铂埚盖。向密闭器内通人净化氮气（3.16)，加 热至130℃左右，待四氯化锗缓慢挥发除尽后，继续通气10min，停止加热。稍冷，启开密闭罩，盖好铂 埚盖。 5.4.4将铂埚移至防尘手套箱内。加人0.5mL硫酸（3.9）、0.5mL水，滴加约0.05mL氢氟酸 (3.7)，室温放置1h(或在约45℃水浴上放置20min）。加4mL硼酸溶液（3.6），放置5min，将试液移 人塑料试管中。 5.4.5加1mL钼酸铵溶液（3.11X,将试管置于约30℃水浴中保持20min，加0.5mL酒石酸溶液 (3.12)，放置10min，加1my硫酸（3.10)、0.5mL还原剂（3.13)，放置5)min。 5.4.6将试液（5.4.5)移人3gmm吸收血中，以水为参比，于分光光度计波长810nm处测量其吸光度。 从工作曲线上查出相应的的质量。 5.5工作曲线的绘制 移取0mL、0.10mLl、0l20mL、d.30mL、0.40mL、0.50L硅标准溶液（$.15），分别置于一组塑料 试管中，加入0.5mL硫酸（39)，用水稀释至1mL，滴加约005mL氢氟/酸3.7)，加4mL硼酸溶液 (3.6)，放置5min。之后按5.4.4~5.4.6|进行。减去试剂空内的吸光度,以硅量为横坐标，吸光度为纵 坐标绘制工作曲线，线性方程直线性相关系数应不小手0.99。 6试验数据处理 硅含量以其质量分数ws计，按式(1)计算： (mz一m1)X10- X100% (1) Wsi mo 式中： 自工作曲线上查得试料中的硅量，单位为微克（μg）； m2" 自工作曲线上查得空白试验的硅量，单位为微克（ug）； mo——试料的质量，单位为克(g)。 计算结果表示到小数点后六位。 7精密度 7.1重复性限 在重复性条件下获得的两个独立测试结果的测定值，在以下给出的范围内，这两个测试结果的绝 对值差不超过重复性限，超过重复性限的情况不超过5%。重复性限按表1数据采用线性内插法求 得。 3 YS/T37.2—2018 表 1 硅的质量分数/% 0.000020 0.000005 重复性限/% 0.000060 0.000010 7. 2 2允许差 实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列允许差。 表 2 硅的质量分数/% 0.000010~0.000030 0.000010 允许差/% >0.000030~0.000100 0.000020 8 质量保证和控制 应用国家级标准样品或行业级标准样品（当前两者没有时，也可用控制标样替代），每周或每两周校 核一次本分析方法标准的有效性，当过程失控时，应找出原因，纠正错误后，重新进行校核。 试验报告 试验报告至少应包括以下内容： a）试样信息； b) 测试结果； c) 本部分编号； 测试日期及测试者； e) 其他。 4