ICS 61.060 分类号：Y78 备案号：36741-2012 中华人民共和国轻工行业标准 QB/T 4338-2012 鞋类化学试验方法 烷基酚聚氧乙烯醚的测定 Footwear-Chemical test method-Determination of alkylphenol ethoxylates 2012-05-24发布 2012-11-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 QB/T4338-2012 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准由中国轻工业联合会提出。 本标准由全国制鞋标准化技术委员会（SAC/TC305）归口。 本标准起草单位：金猴集团有限公司、浙江红蜻蜓鞋业股份有限公司、中国皮革和制鞋工业研究院。 本标准主要起草人：谷方国、刘显奎、罗志刚、马琳、陈谌、张红林。 QB/T4338-2012 鞋类化学试验方法烷基酚聚氧乙烯醚的测定 1范围 乙烯醚NPnEO)的试验方法。 本标准适用于所有鞋类产品和鞋类部件。 GB/T29292一2012表1中规定了鞋类产品及其部件中含有该物质的材料。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T22049鞋类鞋类和鞋类部件环境调节及试验用标准环境 GB/T29292一2012鞋类鞋类和鞋类部件中可能存在的限量物质 3原理 采用甲醇对试样中的烷基酚聚氧乙烯醚进行超声波提取，利用氢碘酸定位裂解，通过液液萃取技术 净化并经过脱水后，用气相色谱/质谱法（GC-MS）进行（确证）定性后，用液相色谱法定量。 4试剂 4.1除非另有规定，仅使用分析纯试剂。配制用水应符合GB/T6682一2008规定的三级水或相当纯度 的水。 4.2甲醇，色谱纯。 4.340%氢碘酸，用市售的45%氢碘酸加适量的水配制。 4.4辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)，含量大于99%。 4.5壬基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)，含量大于99%。 4.6烷基酚聚氧乙烯醚标准储备溶液：分别准确称取适量辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)(4.4)和王基酚聚 氧乙烯醚(NPnEO)(4.5)，用甲醇(4.2)配制成浓度为1.0mg/mL的单组分标准储备液。在4℃以下避光保 存，有效期12个月。 4.7标准工作溶液：分别准确移取辛基酚聚氧乙烯醚(OPnEO)和王基酚聚氧乙烯醚(NPnEO)标准储备 液（4.6）适量体积，置于同一容量瓶中，用甲醇定容到刻度，配制成所需要的混合标准工作液。标准 工作溶液在4℃以下避光保存，有效期3个月。 4.8乙腈，色谱纯。 4.9无水硫酸钠。 4.10正已烷。 4.11 丙酮。 4.12 次磷酸钠。 1 QB/T4338-2012 5 仪器和设备 5.1 分析天平，精度0.1mg。 5.2气相色谱/质谱联用仪（GC-MS）：配有电子轰击电离离子源（EI）。 5.3液相色谱仪？配有DAD检测器。 5.4旋转蒸发仪。 5.5带塞子的玻璃管裂解反应器：50mL。 5.6超声波萃取器：可保证萃取温度在50℃ 5.7 移液管：2mL。 5.8分液漏斗：250mL。 5.9 微量进样器：10μL。 5.10 一次性无菌注射过滤器（配孔径0.45um的尼龙膜）：25mL。 5.11 具塞容量瓶：100mL和50mL。 5.12 针头过滤器（配孔径0.22μum的尼龙膜）：2mL。 5.13 氮吹仪。 6试样的制备和环境调节 将10g样品用标准裁刀剪成尺寸约为5mm×5mm左右的小试片，样品按GB/T22049的规定进行环 境调节，调节时间为24·h。当样品厚度超过5mm时，应处理成5mm以内。 7试验步骤 7.1试样的处理 用分析天平（5.1）从已剪碎的小试片中称取约1.0g（精确至0.1.mg）的试样2份，一份记作A，另 一份记作B。将两个试样分别置于具塞锥形瓶中，加入25mL甲醇（4.2），在50℃条件下超声萃取，萃 取时间40min。转移萃取液至锥形瓶中，再加入15mL甲醇继续萃取20min并转移合并萃取液至锥形瓶 中。同时准备内装25mL甲醇的抽提器作为空白样（标记为BO），用于液相色谱定量分析。 7.2萃取液的裂解反应和定性 7.2.1萃取液的浓缩处理 将样品萃取液A用25mL的一次性无菌注射过滤器-（5:10）.分次过滤转移到锥形瓶中，用约5mL的 甲醇冲洗样品，过滤合并萃取液，用旋转蒸发仪蒸发至近干，氮吹仪（5.13）吹干。用移液管（5.7）加 入2mL丙酮溶解，转移到硬质玻璃管裂解反应器（5.5）中，按7.2.2、7.2.3和7.2.4处理后，用于气质联 用仪对样品的定性。 7.2.2测定物的裂解处理 将萃取液过滤到硬质玻璃管裂解反应器（5.5）内，用氮气流吹干丙酮（4.11），然后依次加入20mL 40%氢碘酸和1.0g次磷酸钠，密封后放入适当的容器内，并固定不倒，在150℃油浴锅内反应裂解60min。 7.2.3萃取 裂解完毕后，冷却至室温，打开玻璃管裂解反应器（5.5），用100mL水将反应物分次稀释同时转 移到分液漏斗中，加入10mL正已烷，充分振荡后分出上层液体，再用10mL正已烷对水相进行第二次 萃取。合并正已烷层。 1）标准裁刀相关信息可从SAC/TC305秘书处获取。给出这二信息是为了方便本标准的使用者，并不表示对该产品的 认可。如果其他等效产品具有相同的效果，则可使用这些等效产品。 2 QB/T4338-2012 7.2.4脱水和定容 将正已烷层全部通过无水硫酸钠（4.9）除去水分后，滤入25.mL容量瓶中，并用正已烷洗涤后并入 容量瓶中并定容至刻度。此溶液经针头过滤器（5.12）过滤后用于气质联用仪，对样品进行定性分析用。 7.2.5气相色谱/质谱联用法（GC-MS）测定 7.2.5.1GC-MS的分析条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出气相色谱/质谱分析的通用参数。设定的参数 应保证色谱测定时被测组分与其他组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的。 a）进样口温度：250℃； b）离子源温度：250℃； c）质谱接口温度：280℃； d）进样方式：不分流进样，1min后开阀 e）载气：氨气，纯度不小于99.999%；控制方式：恒定流速为1.0mL/min； f）升温程序：80℃保持1min，以10℃/min的速率升温至280℃，保持10min； g）进样量：|1μL： h）离子源：EI源； i）电离能量：70eV； j）扫描方式：选择离子监测模式（SIM），定性离子m/z为121、135、149； k）溶剂延时间：5'min。 7.2.5.2气质联用仪的测定 样品液经过GC-MS检测后，_根据质谱图和保留时间判断样品中是否含有烷基酚聚氧乙烯醚。 按上述分析条件对标准溶液进行分析，所得烷基酚聚氧乙烯醚的色谱图和质谱图见附录A。 王基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚的化学名称，化学文献编号（CAS）号和参考保留时间见附 录A中的表A.1。 7.3液相色谱的测定 7.3.1萃取液的处理 将样品提取液B用定量滤纸过滤转移到烧瓶中，用10mL甲醇（4:2）洗涤样品，并转移合并萃取液 到烧瓶中。再用25mL的一次性无菌注射过滤器（5.10）过滤后，在旋转蒸发仪（5.4）中蒸至近干，用 氮吹仪（5.13）吹手，用移液管（5.7）准确加入2mL甲醇（4.2）溶解样品，用针头过滤器（5.12）过滤 至小样品瓶中，用于液相色谱定量使用。 7.3.2HPLC的分析条件 a）检测器：DAD： b）色谱柱：Cig反相柱，5.0μm，250mm×4.6mm； c）流动相：甲醇：水：乙腈=81:13:6; d）流速：1.0 mL/min; e）柱温：35℃； f）进样量：10μL: g）定量分析波长：DAD225nm。 7.3.3HPLC的测定、 根据样液中待测样品的含量，选择浓度相近的标准工作溶液。按照标准工作溶液（4.7）和样品萃 取液等体积穿插进样的操作方式对样品进行分析，标准工作溶液和试样溶液中的待测物含量均应在仪器 的线性范围内，同时测定空白试样BO。在上述条件下，烷基酚聚氧乙烯醚的参考保留时间和液相色谱 图见附录B。 3 QB/T4338-2012 7.3.4结果计算 按式（1）计算试样中烷基酚聚氧乙烯醚的含量 (A- ABo)×c, ×V (1) A,×m 式中： X 试样中烷基酚聚氧乙烯醚的含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； 测定样品中烷基酚聚氧乙烯醚的色谱峰面积； A 空白试样溶液的色谱峰面积； ABo 标准工作溶液中烷基酚聚氧乙烯醚的浓度，单位为毫克每升（mg/L)； Cs 标准工作溶液中烷基酚聚氧乙烯醚的色谱峰面积； As V 试液的定容体积，单位为毫升（mL）； 试样质量，单位为克（g）。 m 检测限和回收率 用该方法进行定量测定烷基酚聚氧乙烯醚的检测限3mg/kg（DAD检测器）。该方法的回收率范围 为85%～105%。不同仪器检测限可能不同，本方法给出的检测限仅供参考。 7.3.6精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差不应超过算术平均值的10%。 8试验报告 试验报告包括以下内容： a）本标准编号； b）样品名称、种类、取样信息； c）样品中的烷基酚聚氧乙烯醚含量； d）与本标准的任何偏差； e）试验人员和日期。 4 QB/T4338-2012 附录A （资料性附录） 烷基酚聚氧乙烯醚裂解后的流出谱图 A.1对标准溶液进行分析后