ICS 83.040.10 SH G 34 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T1157.12012 生橡胶 丙烯晴一丁二烯橡胶（NBR）中 结合丙烯睛含量的测定 第1部分：燃烧（Dumas）法 Rubber, raw-Determination of bound acrylonitrile content in acrylonitrile-butadiene rubber(NBR)--Part 1:Combustion(Dumas)method IS0 24698 -1:2008(E),M0D 2012-11-07发布 2013-03-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 SH/T 1157.1—2012 前言 SH/T1157《生橡胶丙烯腈－丁二烯橡胶（NBR）中结合丙烯腈含量的测定》分为两个部分： 第1部分：燃烧（Dumas）法； 第2部分：凯氏定氮法。 本部分为SH/T1157的第1部分。 本部分按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本部分使用重新起草法修改采用ISO24698－1:2008（E）《生橡胶丙烯腈－丁二烯橡胶（NBR） 中结合丙烯腈含量的测定第1部分：燃烧（Dumas）法》。 本部分与IS024698-1:2008的主要技术性差异： 将自动分析仪修改为元素分析仪，便于标准的使用（见5.1）； 关于规范性引用文件，本部分做了具有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整的 情况集中反映在第2章“规范性引用文件”中，具体调整如下： 。用修改采用国际标准的GB/T3516—2006代替了IS01407:1992（见5.3）； ·用等同采用国际标准的GB/T15340代替了IS01795（见6.1）； 。用修改采用国际标准的SH/T1149代替了ISO123（见6.2）； 。增加引用了GB/T8170（见第8章）。 增加了标准物质氨基苯磺酸（见4.1.4）； 删除了5.2，5.7和5.9； 修改了生胶的取样和制样条件，提高可操作性（见6.1）； 修改了胶乳的干燥条件，提高可操作性（见6.2）； 删除了7.3，将7.11调整为7.2，7.4~7.11的编号调整为7.3~7.10； 修改了对试样量的规定，不同型号的仪器所需试样量不同，试样量可根据仪器使用说明书要 求而定（见7.3）； 增加了对公式（2）中3.79的解释，便于理解；增加了对试验结果数值的修约要求，提高判 定的可操作性，消除歧义（见第8章）； 增加精密度的表述和数值，提高可操作性（见第9章）。 为便于使用，本部分还做了下列编辑性修改： 在本部分的附录A中，删除了IS024698-1:2008的资料性附录B中的精密度数值，安排在第 9章。 本部分由中国石油化工集团公司提出。 本部分由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会（SAC/TC35/SC6）归口。 本部分起草单位：中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院。 本部分参加单位：中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司。 本部分主要起草人：李晓银、范国宁、陈跟平、杨芳、敏峰、刘俊保、魏玉丽。 SH/T 1157.1—2012 生橡胶 丙烯腈－丁二烯橡胶（NBR）中结合丙烯腈含量的测定 第1部分：燃烧（Dumas）法 1范围 本部分规定了燃烧（Dumas）法测定丙烯腈－-丁二烯橡胶（NBR）中结合丙烯睛含量的方法。 本部分适用于NBR生胶和胶乳。 注：对于相同的橡胶样品，本部分和本标准的第2部分可能会得到不同的测定结果。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T3516—2006橡胶溶剂抽出物的测定（ISO1407:1992，MOD） GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T15340天然、合成生胶取样及其制样方法（GB/T15340—2008，IS01795:2000，IDT) SH/T1149合成橡胶胶乳取样（SH/T1149—2006，ISO123-2000，MOD） 3原理 样品中的氮在高纯氧环境下转化为氮氧化物，氮氧化物在催化剂的作用下还原为氮气，通过吸附 或其他分离方法除去生成的二氧化碳和水蒸气，利用热导检测器（TCD）.进行检测，得到氮的质量分 数，通过计算得到样品中的结合丙烯腈含量。 4试剂与原材料 4.1标准物质： 4.1.1L-天门冬氨酸：纯度≥99%； 4.1.2 L-谷氨酸：纯度≥99%； 4.1.3 EDTA：纯度≥99%； 4. 1.4 氨基苯磺酸：纯度≥99%。 4.2氧气：纯度≥99.99%或符合分析仪说明书要求。 4.3载气： 4.3.1氨气：纯度≥99.995%或符合分析仪说明书要求； 4. 3. 2 二氧化碳：纯度≥99.995%或符合分析仪说明书要求。 4.4乙醇：纯度≥95%（体积分数)。 4.5甲醇：纯度≥99.8%（体积分数）。 SH/T1157.1—2012 5仪器 5.1元素分析仪： 5.1.1通则 元素分析仪由以下部分组成： a）燃烧单元：能够提供释品在高纯氧环境下充分燃烧所需的最低温度 b）高纯氧加氧器：能够提供充足的高纯氧使样品完全燃烧： c）还原单元：能够将氮氧化物转化为氮气： d）副膏物吸收器（或分离器）：能够除去生成的二氧化碳和水： e）热导检测器/能够检测生成的氮气： f）微处理器！ 能够用标准物质校准仪器，并将检测器的响应信号转化为样品中氮的质量分数。 性能要求： 5.1. 2 通过测定标 维物质来确定仪器的准确性。 标准物质连续10次测定结果的平均值应在理论值的 ±0.2%范围肉 氮质量分数的相对标准偏差RSD按式（ 进行计算，RSD应≤0.5% RSD%） 100 (1) N 式中 标准偏差； 量分数平均值，单位为% 5.2 抽提器 应符合GB/T-3516-2006-中方法B的规定 5.3 容量300mL。 搅拌器 5. 4 5.5 扎径150μm。 5.6 箱： 鼻度可控制在100℃+2℃ 5.7 应符合分析仪说明书要求 ： 取样和制样 6.1 生胶 按照B1534的规定取样并制备样品。 从制备 的样品中称取3g~5g试样，剪成宽约5mm， ，长约30mm的细条，将试样逐条放人抽提器中 （5.2），加人00mL乙醇（4.4），在溶液微沸下抽提1h，取去抽提液，重新加人100mL 醇，再抽提 （5.6）申千燥2h，取出试样放人 备用。 1h。抽提后的试样在o%+ 2℃的烘箱 干燥器中冷却 6.2胶乳 按照SH/T1149规定的方法取药500g样品。 在搅拌下，向盛有15QmL乙醇44或里醇（4.5）的烧杯（5.3）中逐滴加人NBR胶乳（约含 5g丁腈橡胶）使胶乳凝聚。加完后继续搅拌5min，将烧杯中的物料倒在一个干净的150μm的筛子 （5.5）中得到凝聚物。再将得到的凝聚物与100mL乙醇或甲醇倒久烧杯并搅拌5min，将烧杯中的物料 倒在150um的筛子中得到凝聚物。然后将凝聚物在1009Gf2℃的烘箱中干燥2h，取出放人干燥器中冷 却、备用。 2 SH/T1157.12012 7试验步骤 7.1 步骤如7.2到7.10所述 7.2用标准物质（4K）校准仪器 7.3称取按第6章制 制备的试样人试样量和称量精度根据仪器说明书要求而定）， ，放人进样盘中，称量 结果输人微处理器 7.4试样送入然烧算 （5），在高纯氧环境下燃烧 7.5燃烧后的气体通过载气到还原单元。 7.6 在还原单元，燃烧管中的氮氧化物转化为氮气，残余的氧气被吸收。 7. 7 通过吸收剂或者其他分离装置除去生成的二氧化碳和水 通TCD检测器测定生成的氮气 7.8 7. 9 系统年的残余气体与载气一并排出。 7. 10 通过微处理器将检测器的响应值转化为氮质量分数 结果计算 结合丙烯含量w以试样的质量分数计，数值以%表示，按式（2）进行计算： w=3.79×WN (2) 式中： 氮的质量分数，单位为%； 3.79元 的质量分数转化为内烯睛质量分数的系数。 取两次重复测定结果为试验结果，按照GB/T8170进行数值修约，结果保留2位小数。 精密度 9 精密度的获得参见附录 A，精密度数值（95%置信水平） 见表1。 重复性 在重复性条件 ，两次独立测试结果的绝对差值不大于「。 再现催： 在再现性条件 两次独立测试 结果的绝 时差值不 大于R 表1 结合丙烯睛含量的精密度数值 实验室内 实验室间 材料 平巧值 实验垒数量 () R (R)/ NBR1 25.13 10.149 0.421 1.675 0.366 1.036 4.y23 11 NBR2 93.18 8128 0.362 1.091 0.48 .361 .101 11 4.112 合并值 0.393 1. 414 0.427 1.209 表中所列符号定义如 s,=重复性标准差； T=重复性（以测量单位表余） （r）=相对重复性（以百分数表示 S=再现性标准差； R=再现性（以测量单位表示）； （R）=相对再现性（以百分数表示）。 "ITP中删除了离群值后的最终实验室数量。 3 SH/T1157.1—2012 10试验报告 试验报告应包括以下内容： a）本部分的编号； b）试验样品的说明； c）所使用仪器的详细说明； d）所使用的标准物质； e）试验结果； f）试验日期。 SH/T 1157.12012 附录A （资料性附录） 精密度 A.1总则 2006年，开展了用燃烧法测定NBR中结合丙烯睛含量方法精密度的试验室间测试方案（ITP）