ICS 77.120.60 YS H 13 中华人民共和国有色金属行业标准 YS/T461.3—2013 代替YS/T461.3—2003 混合铅锌精矿化学分析方法 第3部分：硫量的测定 燃烧-中和滴定法 Methods for chemical analysis of lead and zinc bulk concentrates- Part 3:The determination of sulfur content- Combustion-neustralinzation titrimetric method 2013-10-17发布 2014-03-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 中华人民共和国有色金属 行业标准 混合铅锌精矿化学分析方法 第3部分：硫量的测定 燃烧-中和滴定法 YS/T461.3—2013 * 中国标准出版社出版发行 北京市朝阳区和平里西街甲2号（100013) 北京市西城区三里河北街16号（100045） 网址：www.gb168.cn 服务热线：400-168-0010 010-68522006 2014年4月第一版 * 书号：155066·2-26748 版权专有 侵权必究 YS/T461.3—2013 前言 第1部分：铅量与锌量的测定沉淀分离Na2EDTA滴定法； 第2部分：铁量的测定NazEDTA滴定法； 第3部分：硫量的测定 燃烧-中和滴定法； 第4部分：砷量的测定 碘滴定法； 第5部分：二氧化硅量的测定钼蓝分光光度法； 第6部分：汞量的测定 原子荧光光谱法； 第7部分：镉量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第8部分：铜量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第9部分：银量的测定 火焰原子吸收光谱法； 第10部分：金量与银量的测定火试金法； 第11部分：砷、镉、铜、钻、镍、锑、铋量的测定电感耦合等离子体-原子发射光谱法。 本部分为YS/T461的第3部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分代替YS/T461.3一2003《混合铅锌精矿化学分析方法硫量的测定 燃烧-中和滴定法》， 与YS/T461.3一2003相比，主要变化如下： 测定范围从原来的“20.00%～40.00%”变更为“15.00%～38.00%”； 修改了示意图中19、20两项注解； 补充了图11中的缓冲瓶； 一 氢氧化钠标准溶液标定的变更； 一增加了“再现性”条款，删除了“允许差”条款； 增加了“试验报告”要求。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243)归口。 YS/T461负责起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司、白银有色金属集团公司、北京 矿冶研究院。 本部分负责起草单位：白银有色金属集团公司。 本部分参加起草单位：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、深圳市中金岭南有色金 属股份有限公司凡口铅锌矿、大冶有色金属集团控股有限公司、西部矿业股份有限公司检验中心、西部 矿业股份有限公司锡铁山分公司、陕西东岭冶炼有限公司 本部分主要起草人：吕彦玲、李育林、孙广燕、巴建荣、廖桂平、江秀智、李日平、冯媛、胡军凯、 杨占菊、王永、隆应兰、杜峰、李莉、张海鸿。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： YS/T461.3—2003。 YS/T461.3—2013 混合铅锌精矿化学分析方法 第3部分：硫量的测定 燃烧-中和滴定法 1范围 YS/T461的本部分规定了混合铅锌精矿中硫含量的测定方法。 本部分适用于混合铅锌精矿中硫含量的测定。测定范围：15.00%～38.00%。 2方法提要 试料在高温空气流中燃烧，将硫转化为二氧化硫，用过氧化氢吸收并氧化成硫酸，以甲基红-次甲基 蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮绿色即为终点，根据消耗的氢氧 化钠标准滴定溶液的体积计算硫的含量。 当氟量大于0.2%时干扰测定。 3试剂 除非另有说明外，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1 氢氧化钠。 3.2 变色硅胶。 3.3 铅粉（wpb≥99.99%）。 3.4 氧化铜（粉状)。 3.5 过氧化氢（30%）。 3.6 硫酸（p=1.84g/mL）。 3.7 硫酸（1十1），优级纯。 3.8 硫酸（1十19），优级纯。 3.9 硝酸（1十3），优级纯。 3.10 ）高锰酸钾-氢氧化钠溶液：取3.0g高锰酸钾溶于100mL水中，加人10g氢氧化钠，溶解后装入 洗气瓶中。 3.11混合指示剂：次甲基蓝溶液（1.6g/L)和甲基红乙醇溶液（1.2g/L），使用前按等体积混合 3.12过氧化氢吸收液：1000mL溶液中含50mL过氧化氢[30%（质量分数）］，加1mL混合指示剂 （3.11），用氢氧化钠标准滴定溶液（3.14)和硫酸（3.8）调至溶液刚呈亮绿色（现用现配）。 3.13硫酸铅基准试剂的制备：称取20g铅粉（3.3）于500mL的烧杯中，加入30mL硝酸（3.9）溶解， 待反应完全后过滤除去悬浮物，加人20mL硫酸（3.7），沉降2h后用中速定量滤纸过滤，用蒸馏水洗至 中性，在烘箱内烘干，放到瓷埚中，于马弗炉780℃灼烧1h，取出稍冷放入干燥器中。待室温后取出 放人研钵中研磨，再放入马弗炉780℃灼烧1h后取出，放人干燥器中作为基准物 3.14氢氧化钠标准滴定溶液（约0.1mo1/L）。 3.14.1配制：取7mL氢氧化钠溶液（400g/L)放人1L的塑料筒中，用煮沸并冷却的蒸馏水稀释至1L,混匀。 3.14.2标定：称取0.40g（精确至0.0001g)硫酸铅基准试剂（3.13)于瓷舟中，覆盖0.2g~0.3g氧化铜 （3.4），按分析方法同时进行标定，记录消耗氢氧化钠的体积。 按式(1)计算氢氧化钠标准滴定溶液对硫的滴定系数： 1 YS/T461.3—2013 mX0.1057 (1) Vi-V. 式中： f 氢氧化钠标准滴定溶液对硫的滴定系数，单位为克每毫升（g/mL）； 称取硫酸铅的质量，单位为克（g)； m Vi 标定时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； Vo 标定时滴定空白试验溶液所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； 0.105 7- 一硫酸铅换算成硫的系数 取四份标定结果的平均值为滴定系数，四次标定结果的极差值应不大于0.00001g/mL。否则，重 新标定。 4 仪器与设备 4.1 高温管式电炉：常用温度1250℃。 4.2 可控硅温度自动控制器（0℃～1600℃）。 4.3 旋片式真空泵（30L/min）。 4.4 转子流量计（0L/min～2L/min）。 4.5 锥形燃烧管：内径$21mm，外径25mm，总长度600mm。 4.6 燃烧瓷舟：长88mm，使用前应在1250℃预先灼烧1h。 4.7 硫的测定装置如图1所示： 220V p.009 mA 140mm 15 16/17/ 114/ L10 i 12 13 4/ 说明： 碱液洗瓶（内装高锰酸钾-氢氧化钠溶液，液面高约1/3瓶高）； 12 废液瓶； 1 2 酸液洗瓶（内装硫酸，液面高约1/3瓶高）； 13 三通玻璃活塞； 3 干燥塔（内装变色硅胶）； 14 3号弯形气体扩散管； 4 转子流量计； 15 50mL碱式滴定管； 瓷舟； 5 燃烧管； 16 6 可控硅温度自动控制仪（0℃～1600℃）； 17 管式燃烧炉； 铂热电偶； 18 六孔气体扩散管； 7 气体吸收瓶； 8 一60mL直筒形分液漏斗； 19- 一弹簧夹； 蒸馏水瓶； 9 20 10——真空泵； 21- 氢氧化钠标准溶液瓶。 一缓冲瓶； 图1燃烧-酸碱滴定法测定硫装置图 2 YS/T461.3—2013 5试样 5.1 试样应通过0.100mm孔筛。 6分析步骤 6.1试料 称取0.10g试样，精确至0.0001g。 6.2测定次数 独立进行两次测定，取其平均值。 6.3空白试验 随同试料做空白试验。 6.4 测定前的准备工作 6.4.1接通电源，在1h内将炉温升至1250℃。 6.4.2将瓷管锥形头移至炉膛中间灼烧各部分至无气体逸出，按规定位置固定 6.4.3分别向两只吸收瓶内加入80mL过氧化氢吸收液（3.12），按图1接好全部装置，检查装置密封 性，即当关闭进气端时吸收瓶内应无气泡产生。 6.5测定 6.5.1将试料（6.1)均匀置于瓷舟中，覆盖0.2g～0.3g氧化铜作助熔剂，放入干燥器中备用。 6.5.2在抽气条件下调整空气流量为0.7L/min～0.9L/min，拨下瓷管进气口橡皮塞，用镍铬丝钩将 盛有试料的瓷舟迅速推入燃烧管温度最高处，立即塞紧橡皮塞。记下时间并观察气流变化，流量为 0.7L/min~0.9L/min。 6.5.3当燃烧4min后，用氢氧化钠标准滴定溶液（3.14)分别对两只气体吸收瓶中的吸收液进行滴定， 直至溶液由紫红色变为亮绿色保持1min不变；用水洗涤与瓷管连接的玻璃三叉管，打开两只吸收瓶上 的弹簧夹，洗涤气体扩散管和砂芯，同时也洗涤第二吸收瓶的进气胶管，关闭弹簧夹。继续用氢氧化钠 标准滴定溶液（3.14）滴定至溶液由紫红色变为亮绿色为终点 注：不论新旧燃烧管，开始测定前，均应在1200℃～1250℃充分燃烧，并预烧1～2个试验样品后，方可进行正式 试样的测定。 7分析结果的计算 硫量以硫的质量分数ws计，数值以%表示，按式（2)计算： f(V.-V.) X 100% S i32 ..(2) mo 式中： f一一氢氧化钠标准滴定溶液对硫的滴定系数，单位为克每毫升（g/mL)； V2- 测定时，滴定试料溶液消耗氢氧化钠标准滴定