ICS 75.140 SH E 38 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T 0207—2010 代替SH/T0207—1992 绝缘液中水含量的测定 卡尔·费休电量滴定法 Standard test method for water in insulating liquids by coulometric Karl Fischer titration 2010-05-01发布 2010-10-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T0207—2010 前言 本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD1533-00（2005）《卡尔·费休电量滴定法测 定绝缘液中水分的标准试验方法》。 本标准根据ASTMD1533-00(2005）重新起草。 为适应我国国情，本标准在采用ASTMD1533－00（2005）时进行了修改。本标准与ASTM D1533-00(2005）的主要技术差异如下： 一本标准的部分引用标准修改为我国相应的国家标准。 一重复性和再现性的文字表述按我国的习惯进行了修改。 本标准代替SH/T0207—1992《绝缘油水含量测定法（卡尔·费休法）》，SH/T0207—1992·是参 照采用ASTMD1533-88的方法A制定的。 本标准与SH/T0207—1992相比主要变化如下： 标准名称由《绝缘油水含量测定法（卡尔·费休法）》改为《绝缘液中水含量的测定卡尔· 费休电量滴定法》。 -本标准采用卡尔·费休电量滴定法，SH/T0207--1992采用卡尔·费休容量滴定法。 -本标准采用市售的卡尔·费休电量滴定试剂，SH/T0207一1992的卡尔·费休试剂、滴定 溶液和醇水混合标样不能满足本标准要求。 本标准适用于水在油中相对饱和度低于100%的绝缘液，SH/T0207一1992适用于水在油 中含量为0mg/kg~200mg/kg的绝缘液。 -本标准再现性为14mg/kg，SH/T0207-—1992的再现性为20mg/kg。 本标准的附录A和附录B均为规范性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会 （SAC/TC280/SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司润滑油研发（上海）中心。 本标准主要起草人：吕文继、林斌。 本标准所代替标准的历次版本发布情况： SH/T0207-1992。 NB/SH/T02072010 绝缘液中水含量的测定 卡尔·费休电量滴定法： 1范围 1.1本标准规定使用卡尔·费休电量滴定法测定绝缘液中水含量的方法，本标准适用于水在油中 相对饱和度低于100%的绝缘液。电量法灵敏度高（通常能检测10ug水），本标准采用卡尔·费休 电量滴定仪器。 1.2本标准推荐使用市售的卡尔·费休电量滴定仪器和试剂。 1.3本标准采用国际单位制(SI)单位。 1.4本标准的应用可能涉及到某些有危险性的材料、操作和设备。但并未对与此有关的所有安全 问题都提出建议。用户在使用之前有责任制定相应的安全和防护措施，并确定相关规章限制的适用 性。特定安全事项详见第8章和附录B的B.1。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法（GB/T6682—2008，ISO3696：1987MOD） GB/T7597电力用油（变压器油、汽轮机油）取样方法 3方法概要 3.1本标准基于试剂中的碘与水发生传统的卡尔·费休反应，.碘被消耗，其反应机理如式（1）和 式(2)： SO,+CH,OH+RN =[RNH]SO,CH, ：(1) H,O +I, +[RNH]SO,CH, +2RN =[RNH]SO.CH; +2[RNH]I.. (2) 式中： 碱。 当碘与试样中的水分反应完全，铂电极会通过电量分析法检测到滴定池阻抗的突变而指示 终点。 3.2本标准要求采用自动滴定仪和市售的滴定试剂。滴定仪先通过电量法将卡尔·费休试剂中的 碘化物转化为碘，当试样注人滴定池后，与水反应消耗碘生成的碘化物在阳极被氧化、电解为碘， 铂电极指示反应终点，还原碘所消耗的电流库仑量通过法拉第方程转换成试样中的水含量。 3.3滴定池：库仑滴定池由密封池及池内由隔膜隔离开的阳极和阴极组成，或密封池及池内无隔 膜隔离开的阳极和阴极组成。两种池中，阳极部分充填一电解液，该电解液由二氧化硫、碘和含甲 醇/氯仿或甲醇/长链醇溶剂及溶解在其中的胺组成。在有隔膜的池中，阴极部分充填类似的能发生 最佳还原反应的试剂。 4意义与用途 4.1绝缘液中的水含量可能对其电气特性产生有害影响，水含量过高可能导致液体电介质特性如 击穿电压变差，而不能应用于某些场合。 NB/SH/T0207—2010 4.2本试验方法适用于产品验收规范要求、绝缘液的处理控制和对在用电气绝缘液的评价。 5干扰 5.1某些化合物如醛类 员卤素、大多数酸和氧化剂或还原剂都可能对卡尔·费休电量 滴定仪产生干扰，如果废现 票移现象，则采用替代溶剂体系或其他滴定方法以保证测定质 量。如果终点漂移仍不能正、 应先怀疑仪器的水当量值，详细的有关干扰物质的讨论参考有关滴 定法测水的论著。 C 5.2研究表明 美品容器向能对绝缘液样品中的水含量产生显著影响，玻璃容器存样品的过程 中，水含量可能 增加或减少，增减的大小取决于初始水含量、容器的清淡和干燥方式及试样测定 前的储存时间。另外样品瓶的烘干温度不能超过110℃，而且在取试样时要先用待测就样冲洗样 品瓶。 5. 3 如果试样残油未从溶剂体系中完全清除，可能会导致测定结课偏低。 戴油量过 多时， 的混合可能不充分，导致试样中的水分不能完全测定。 搅拌速度要合适， 以不在 与溶剂 试剂表 面展我油层为宜，女 如果在最大搅拌速度下还形成油层，则要停止试验，清除油层。如果测定 结果 避确 废弃电解池溶液。 5. 4 池和加入溶剂体系后，应旋动溶剂体系润湿滴定池容器壁。 6 6. 电量滴定仪：由检测电极、电解电极、滴定池、磁力搅拌器和控制单元组成。 6. 电极：该电极对通过电流分析法测量电解池阻抗的突变指示滴定终点。 择电极：该电极对完成碘化物的阴极还原，使卡尔·费休反应继续进行。电解电极是玻 璃 组件内的 隔膜分开的（或没有隔膜分开的）一对铂网或铂丝。 6. 合适容量的滴定瓶，能避免空气中湿气进人，最好在底部有排泄塞 子便于排放 试 6. 用于滴定过程中揽拌，由磷力搅拌器和封于玻璃或聚四氟乙烯中的搅撑棒组成， 搅 与滴定池相适宜搅拌棒要彻底选净后，再用申醇冲洗，在 100℃的烘箱 拌 5cm，长度与 中火 器中保存。处于电解池内的搅拌棒日常试验 中不必再清洗 和烘干。 用前在干燥 6. 4 寸器：使用与 仪器生产商所推荐大小相符的注射器，可以是 塑料或玻璃 的注射器 玻 100℃下煤干1h， 塑料注射器在使用-次后应废弃。 璃注 馨使用 前要清洗并 6.5 到注射器上 长度足以将试样直接注射到卡尔·费休试剂液面下 规格足够 于样品的 6.6 用干密封试样导人口，使试样导入时愛空气中湿气的影响最小。 仪器没有采用垫圈密封，用密封脂使腔体与空气中的湿气隔离。 6. 7 密 如果 6.8 干燥 气循环型 6. 9 干燥器 实验室 标准型，带变色硅胶。 6. 10 分析天 为0.1mg。 1 试剂 除非另有说明， 质肴诚剂均为分板纯。 7.1电量法卡尔·费休试剂： ，附录-A-提供了替代溶剂体系的信息。 7.1.1阳极试剂：通常称作解湛溶激。 7.1.2阴极试剂：通常称作电解溶液。 7.2水：符合GB/T6682的三级水要求。 7.3验证溶液：有市售的验证液，也可用长链醇配制。 2 NB/SH/T0207—2010 7.3.1水饱和正辛醇溶液的水含量：39.2mg/mL±0.85mg/mL。 7.3.2水饱和正辛醇的制备：在25℃下向正辛醇中加人水至混合物形成两相，下层水相深度不小 于2cm，充分混合后在室温下静置 以上以达到完全平衡。 注：为保证准确度，溶液在静置后不能再密动或使两相混合。吸取上层溶液并立即注人滴定池。温度在 7.3.3用1μL~2 验征仪器的响应，响应值为1000μg~ 000μg，且精度在仪器规定的范 围内。 8安全注意事 传统上 低啶用作 费休试剂的有机胺，然而已经有市售的无吡配方的试剂。无吡啶试剂 滴定速度 更快、毒性较小 气味轻，比含吡型更稳定。本标准所用试剂可能 食有有毒化学品，如 碘、吡啶 二氧化 甲醇 氯仿、氯代烃或其他有机材料，因此从滴定池中清除溶液和漫合试剂 时应戴 防护手 小心操作以避免不必要的试剂蒸气吸人， 皮肤或曬晴与试剂直接接 触。 故时用大量的水冲洗受影响的部位。 9 绝缘被取样采用GB/T7597。如果试样混浊或含有游离水，可能很难获取有代表性的样品。 10 仪器准 10 精洗并干燥滴定池后，.依据仪器生产商的推荐方法组装好滴定池。依据附录B的详细 操 10 依据 义器说明书的要求向滴定池内填装合适的滴定试剂。 2 10 电源，按仪器说明书的要求使仪器稳定。 11 前，使用适当的已知水含量的验证溶液（见7.3）验证仪器和试剂滴定的准确度。最好 是使 范围与试样预计值接近的验证漆液来验证系统。 在试验开始前使用验证溶液，如果验 证浴溶 结果超出水舍 量的给定值， 更换滴定试剂重薪验证， 1