ICS 71. 060.50 HG G 12 备案号：34584—2012 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 3816—2011 代替HG/T3816-2006 工业氯化锰 Manganous chloride for industrial use 2011-12-20发布 2012-07-01实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 HG/T3816—2011 前言 本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。 本标准代替HG/T3816-一2006《工业氯化锰》，与HG/T3816-2006《工业氯化锰》相比主要技术 变化如下： 增加了产品的分类（本版4)； 修改了产品外观的内容（2000年版4.1，本版5.1)； 修改了产品的要求（2000年版4.2本版5.2)； 删除了氯化锰含量测定中的络合滴定法； 增加了锁含量等新增指标对应的分析方法。 -- -- 本标准的附录A为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准起草单位：中海油天津化工研究设计院、准安市蓝天化工有限公司、中信大锰矿业有限责任 公司、重庆新申世纪化工有限公司。 本标准主要起草人：王彦、王寿永、沈霞、黎贵亮、张丽云、申静。 本标准于2006年首次发布。 I HG/T 3816—2011 工业氯化锰 1范围 本标准规定了工业氯化锰的分类、要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输和贮存。 本标准适用于主要作为生产有机物氟化催化剂、油漆催干剂、汽油抗震剂，以及有色金属焊接和陶 瓷等工业原料或配料的工业氯化锰。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T191-?-2008包装储运图示标志 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T21058--2007无机化工产品中汞含量测定的通用方法无火焰原子吸收光谱法 GB/T23769一-2009无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法 GB/T23947.2一2009无机化工产品中砷测定的通用方法第2部分砷斑法 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定 溶液的制备 HG/T3696.2 无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3 3无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制 品的制备 3分子式、相对分子质量 分子式：MnCl2·4H2O 相对分子质量：197.90（按2007年国际相对原子质量） 分子式：MnC12 相对分子质量：125.84（按2007年国际相对原子质量） 4分类和命名 工业氟化锰分为四类：I类为电池工业原料用四水氟化锰；Ⅱ类为合金冶炼原料用无水氟化锰；Ⅱ 类为汽油抗震剂原料用无水氯化锰；V类为其他工业用工业氯化锰。 5要求 5.1外观：四水氯化锰为桃红色或玫瑰红色单斜晶系柱状结晶；无水氯化锰为淡粉色或粉红色粉末。 5.2工业氟化锰按本标准规定的试验方法检测应符合表1技术要求。 1 HG/T3816—2011 表1 技术要求 指 标 I类 Ⅱ类 Ⅲ类 IV 类 目 四水氟化锰（n三4) 无水 无水 四水氯化锰（n=4) 无水氯化锰（n=0） 氟化锰 氟化锰 一等品 合格品 优等品 一等品 一等品 合格品 (0=u) (0=u) 锰(Mn)w/% 27. 3 27. 2 42.8 43. 2 27.5 27.2 42.8 42. 3 减化锰（MnClz·nHO)w/% 98. 3 98. 0 98.0 99. 0 99.0 98.0 98.0 97. 0 硫酸盐（以SO计）w/% 0. 05 0. 05 0. 01 0. 01 0. 01 0.02 0. 01 0. 02 总铁(Fe)w/% 0.0010 0.0015 0.005 0 0.002 0 0.002 0 0.0050 0.0020 0.005 0 铅(Pb)w/% 0.001 0 0.0015 0.0020 0.0020 0.0015 0.0050 0.0020 0.0050 钡(Ba)w/% 0.001 0 0.005 0 六价铬(Crs+）w/% 0.000 5 0.001 0 铜(Cu)w/% 0.0010 0.005 0 铝(Al)w/% 0.002 0 0. 005 0 汞(Hg)w/% 0.0001 0.000 5 镍(Ni)w/% 0.0050 0.010 钙(Ca)w/% 0.005 0 0.010 镁(Mg)w/% 0.005 0 0.010 锌(Zn)w/% 0.005 0 0.005 0 镉(Cd)w/% 0.001 0 0.001 0 钾(K)w/% 0.010 0.010 钠(Na)w/% 0.010 0.010 砷(As)w/% 0.000 5 0.000 5 pH(10g/L溶液） 3.5~6.0 水不溶物w/% 0.005 0. 01 0. 02 0.05 0. 5 1. 0 干燥减量w/% 1. 0 0. 5 1. 0 2. 0 6 试验方法 6.1警告 本试验方法中使用的部分试剂具有毒性或腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水 冲洗，严重者应立即治疗。 6.2 一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682 2008中规定的三 级水，试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备 6.3外观检验 在自然光下，以白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定。 2 HG/T3816—2011 6.4主含量的测定 6.4.1方法提要 在硫磷混酸存在条件下，用硝酸铵将二价锰氧化为三价锰，以邻苯氨基苯甲酸溶液作指示液，用硫 酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，溶液由紫红色变为亮绿色，即为终点。 6.4.2试剂 6.4.2.1硝酸铵。 6.4.2.2硫磷酸混合液：于100mL水中徐徐加人150mL硫酸和150mL磷酸，摇匀，冷却至室温，用 高锰酸钾溶液调至微红色。 6.4.2.3硫酸亚铁铵标准滴定溶液：c[Fe(NH4)2（SO4)2]~0.1mol/L，即标即用。 6.4.2.4邻苯氨基苯甲酸溶液：1g/L。 6.4.3分析步骤 称取约0.6g四水氟化锰试样，或约0.4g无水氯化锰试样，精确至0.0002g，置于300mL锥形瓶 球将瓶内产生的氧化氮气体赶尽、冷却。用水稀释至约100mL，摇匀。加2滴～3滴邻苯氨基苯甲酸 溶液，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至试样溶液由紫红色变为亮绿色为终点。 6.4.4结果计算 主含量以锰（Mn)或以氮化锰的质量分数Wi计，数值以%表示，按公式(1)计算： Wi= m 式中： V一一滴定试验溶液所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c一一硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； 试料质量的数值，单位为克（g)； m M锰（Mn）摩尔质量的数值（M=54.94），无水氟化锰（MnCl2）摩尔质量的数值（M=125.84）， 四水氯化锰（MnCl2·4H2O)摩尔质量的数值（M=197.90），单位为克每摩尔（g/mol）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 6.5硫酸盐含量的测定 6.5.1方法提要 试样在酸性介质中加人氮化钡溶液，产生白色硫酸锁沉淀，以目视比浊法与同时同样处理的标准比 浊溶液进行比对。 6.5.2试剂 6.5.2.1盐酸溶液：1十3。 6.5.2.2氯化钡溶液：100g/L； 配制：称取100g氟化钡（BaCl2·2H2O)用水溶解后稀释至约1L。 6.5.2.3硫酸盐标准溶液：1mL溶液含硫酸盐（SO）0.10mg； 度，摇匀。 6.5.3仪器、设备 比色管：50mL。 6.5.4分析步骤 称取1.00g士0.01g试样，置于50mL烧杯中，加20mL水溶解，必要时过滤，直接移人50mL比 色管中，加人约1mL盐酸溶液，在30℃~35℃条件下保温10min，加3mL氯化锁溶液，用水稀释至 刻度，混匀。放置30min后与标准比浊溶液比较。所产生的白色浑浊不得深于标准比浊溶液。 3 HG/T3816—2011 标准比浊溶液是按表2规定移取硫酸盐标准溶液，与试料同时同样处理。 表2 硫酸盐标准溶液体积移取表 试样类别 IV类 硫酸盐标准 溶液体积 I类 IⅡI类 Ⅲ类 四水氯化锰 无水氯化锰 /mL 优等品 一等品 一等品 合格品 5. 00 1. 00 1. 00 1. 00 2. 00 1. 00 2. 00 6.6铁含量的测定 6.6.1方法提要 在溶液中的三价铁离子与硫氰酸铵络合呈现稳定的红色，用异戊醇进行萃取，与同时同样处理的标 准溶液进行比较。 6.6.2试剂 6.6.2.1硝酸。 6.6.2.2异戊醇。 6.6.2.3硫酸溶液：20%。 6.6.2.4硫氰酸铵溶液：10%。 6.6.2.5铁标准溶液：1mL溶液含铁（Fe）0.010mg； 移取1.00mL按HG/T3696.2配制的铁标准溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度， 摇匀。 6.6.3分