ICS 71. 060. 01 HG G 10 备案号：34585—2012 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 4199—2011 无机化工产品中氟含量测定 离子色谱法 Inorganic chemicals for industrial use determination of fluorideIonchromatography 2011-12-20发布 2012-07-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 4199—2011 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准的附录A、附录B、附录C为资料性附录。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1)归口。 本标准负责起草单位：核工业理化工程研究院华核新技术开发公司、中海油天津化工研究设计院。 本标准主要起草人：周红艳、李光明、高建、张岩华。 HG/T 4199—2011 无机化工产品中氟含量测定 离子色谱法 1范围 本标准规定了离子色谱法测定无机化工产品中氟离子的术语和定义、一般规定、方法原理、仪器工 作原理和流程图、干扰、试剂和材料、仪器设备、分析步骤和结果计算。 本标准适用于无机化工产品中氟含量的测定。测定范围在0.05mg/L氟（F)～100mg/L氟（F)。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T6682-一2008分析实验室用水规格和试验方法 HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准 溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制 品的制备 3术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。 3. 1 离子色谱法ionchromatography 通过离子交换分离离子组分，然后用适当的检测器检测，是高效液相色谱法的一个分支。 3. 2 保护柱guardcolumn 置于分离柱之前，用于保护分离柱免受颗粒物或不可逆保留物等杂质的污染。 3. 3 分离柱separatorcolumn 根据待测离子保留特性，在检测前将被检测离子分离的交换柱。 3. 4 抑制器suppressordevice 安装在分析柱和检测器之间，用来降低淋洗液中离子组分的检测响应，增加被测离子的检测响应， 进而提高信噪比的一种专用装置。 3.5 淋洗液eluant 离子流动相，样品通过分析柱的载体。 3. 6 分离度resolution 在特定的测试条件下，分析柱分离相邻两组分的能力。 4一般规定 HG/T4199—2011 的规定，并参见附录A进行脱气处理。 试验中所需杂质测定用标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按HG/T3696.2和 HG/T3696.3之规定制备。 注：水和试剂的纯度影响方法检测限，用新制备的一级水配制低含量的标准溶液利于测定结果。 5方法原理 应用离子交换的原理，以低交换容量的离子交换树脂为固定相对氟离子进行分离，在分离柱后，用 另外一支抑制器消除淋洗液的高本底电导，用电导检测器连续检测流出物电导变化的一种色谱方法。 6仪器工作原理和流程图 本标准仪器工作原理和流程图如图1所示（图中虚线框为可选部件）。样品阀处于装样位置时，一 定体积的样品溶液（如10μL）被注人样品定量环，当样品阀切换到进样位置时，淋洗液将样品定量环中 的样品溶液（或将富集于浓缩柱上的被测离子洗脱下来)带入分析柱，被测阴离子根据其在分析柱上的 保留特性不同实现分离。淋洗液携带样品通过抑制器时，氢氧根型淋洗液转换为水，碳酸根型淋洗液转 换为碳酸，背景电导率降低。由电导检测器检测响应信号，数据处理系统记录并显示离子色谱图。以保 留时间对被测阴离子定性，以峰面积对被测氟离子定量，测出氟离子含量。 注：仪器工作原理和流程图依据最常用的电导检测器离子色谱仪。 样品 淋洗液 进样器 淋洗液泵 阴离子捕捉柱 废液 样品阀 浓缩柱 定量环 保护柱 分离柱 抑制器 废液 电导检测器 数据处理系统 废液 图1 仪器工作原理和流程图 2 HG/T4199—2011 7干扰 7.1在离子色谱法中，当样品中某组分浓度非常高时，色谱图中会对应产生很大峰，掩盖其他组分的峰 并造成干扰，这种干扰通常可根据其他阴离子浓度，适当稀释样品来减少干扰；或者通过预处理分离干 扰离子的方法减少干扰， 7.2由于无机化工产品品种较多，特别是重金属含量偏高时对分离柱的树脂永久性地吸附，使分离柱 的吸附容量降低，以致损坏柱子，干扰测定。可按预处理的方法对柱子进行再生处理。 录B消除水负峰的技巧。 8试剂和材料 8.1淋洗液 根据所用分析柱的特性，参考分析柱使用说明书，选择适合的淋洗液。 8.2再生液 根据所用抑制器及其使用方式，参考抑制器使用说明书，选择适合的再生液。 8.3标准储备溶液 氟化物标准储备溶液：每毫升含氟(F)1.0mg。 8.4标准工作溶液 的标准溶液），置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此溶液应现用现配。 9仪器、设备 9.1离子色谱仪 9.1.1淋洗液泵：泵接触流动相的部件应为非金属材料，且耐强酸、耐强碱。 9.1.2保护柱：通常使用和分离柱一样的离子交换材料。 9.1.32 分析柱：对该标准规定的待测离子应达基线分离。 9.1.4抑制器：电解自动再生微膜抑制器或其他抑制器。 9.1.5电导检测器：可以进行温度补偿或自动调整量程。 9.1.6浓缩柱、浓缩泵和阴离子捕捉柱（选择使用），样品定量环。 9.1.7 样品预处理柱（H+柱）、R-Ag+：根据需要选用。 9.1.8数据处理系统（色谱工作站）：用于数据的记录、处理、存储等。 9.2 淋洗液贮液罐：聚丙烯材质，各种规格。 9.3容量瓶：聚丙烯或高密度聚乙烯材质，各种规格。 9.4一次性针筒微膜过滤器0.45μm(水相）。 10分析步骤 10.1仪器的准备 10.1.1按照仪器使用说明书调试、准备仪器，平衡系统至基线平稳。选择合适的分析柱、抑制器及相 应的工作条件。 10.1.2检测器的量程是可调节的。分析所需的量程设定根据样品离子的浓度正确选择。 10.1.3根据分析柱的性能、待测样品中阴离子含量等因素，选择合适的样品定量环进样，确定进样 体积。 10.1.4淋洗液经分析柱抑制器和电导池来平衡系统，直到基线稳定，并且使用分析柱说明书所推荐的 3 HG/T4199—2011 淋洗液使背景电导为18μS以内。平衡过程可在准备样品和标准溶液的过程完成。 10.2标准工作溶液的配制 根据实际测定的氟离子浓度范围，适量移取氟化物标准储备溶液分别注人一组容量瓶中，用水稀释 至刻度，配制成标准工作溶液。 10.3标准工作曲线的绘制 测定空白溶液、标准工作溶液，记录色谱图上的出峰时间，确定氟离子的保留时间；以氟离子浓度为 横坐标，以峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线或计算出回归方程，线性相关系数应大于0.990（最好 0.999以上)。 10.4试样溶液的制备 10.4.1氟含量测定试样的制备 根据样品中实际氟离子的含量，量取一定量处理后的试验溶液，选择适宜的比例稀释。 10.4.2试样测定 用与测定标准工作溶液相同的测试条件，对试样溶液进行测定，根据被测氟离子的峰面积，由标准 工作曲线确定氟离子浓度（mg/L）。 11 结果计算 计算公式参见公式(C.1)。 HG/T 4199—2011 附录 A （资料性附录） 去离子水脱气 A.1仪器、设备 A.1.1真空泵。 A.1.2 吸滤瓶：25L。 2去离子水脱气 A. 2 将去离子水放人洗净的吸滤瓶内。然后接上真空泵，将吸滤瓶口盖紧，开启真空泵，脱气10min。 在脱气过程中，轻轻摇动吸滤瓶，以使脱气完全。但要注意，不要使水倒吸人真空泵。 5