ICS 75.160.20 E 31 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0842—2010 汽油和柴油中硫含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法 Standard test method for sulfur in gasoline and diesel fuel by monochromatic wavelength dispersive X-ray fluorescence spectrometry 2011-01-09发布 2011-05-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T08422010 前言 本标准修改采用美国试验与材料协会标准ASTMD7039—07《汽油和柴油硫含量的标准测定方 法（单波长色散X射线荧光光谱法）》。 本标准根据ASTMD7039—07起草。 为了适合我国国情，本标准在采用ASTMD7039—07时进行了修改。本标准与ASTMD7039- 07的主要技术差异如下： 规范性引用文件中引用了我国相应的国家标准。 一重复性和再现性的文字表述按我国的习惯进行了修改。 未采用ASTMD7039—07第15章精密度和偏差中注6、注7、注8和注9的内容。 本标准的附录A为规范性附录，附录B和附录C为资料性附录。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/ TC280/SC1)归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 本标准主要起草人：高萍、何沛。 NB/SH/T0842—2010 汽油和柴油中硫含量的测定 单波长色散X射线荧光光谱法 1范围 1.1本标准规定了用单波长色散X射线荧光光谱法（MWDXRF）测定汽油、柴油中硫含量的试验 方法。本标准适用于测定单相的汽油、柴油以及炼油厂用于调合汽油、柴油的不同馏分油中的总硫 含量。本标准的精密度是通过用1.1条和1.2条中所描述的具有代表性的液体样品在多个实验室进 行研究来确定的。测定硫含量的范围为2mg/kg~500mg/kg。本标准的合并测定极限值（PL0Q）估计 为4mg/kg。 注：由于分析过程中轻组分的挥发，具有高挥发性的样品如高蒸气压汽油或者较轻的碳氢化合物也许达不到 上述的精密度。 1.2如果所用标准样品的基体与样品的基体相符，或者将附录A的基体校正应用在分析结果上， 添加了含氧化合物的汽油样品也可以用本标准分析。基体相符和基体校正的条件列在讨论干扰的部 分（见第5章）。 1.3用合适的溶剂稀释后，硫含量超过500mg/kg的汽油和柴油也可以用本标准分析（见5.2）。本 标准中没有考察稀释后样品中硫含量测定的精密度和偏差，也许和所列未稀释样品的结果不一样 （见第15章）。 1.4当样品的元素组成与用来建立校准曲线的标准样品的元素组成有显著差别时，应遵守第5章 中的注意事项和建议，否则分析结果会受干扰。 1.5本标准采用国际单位制（SI)单位。 1.6本标准涉及某些有害的材料、操作和设备。但并未对与此有关的所有安全问题提出建议。因 此，用户在使用本标准之前有必要建立适当的安全防范措施，并确定相关规章限制的适用性。对于 一些特殊的预防说明见第3章。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所 有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的 各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T4756石油液体手工取样法（GB/T4756—1998，eqvISO3170：1988） 3方法概要 具有合适波长可以激发硫K层电子的单色X射线照射在装入样品盒的被测样品上，见图1。由 硫元素发出的波长为0.5373nm的KαX射线荧光被一个固定单色器收集，收集的硫元素的X射线 荧光强度被检测器测量，并用校准方程将其转换成被测样品中硫的含量（mg/kg）。与传统的波长色 散X射线荧光分析技术中所用的多色激发相比，单色X射线激发减少了背景，简化了基体校正， 提高了信噪比。 警告：接触过量的X射线有害健康，操作者应当采取适当的措施以防身体的任何部位受到一次以及二次或散 射的X射线的照射，X射线光谱仪的操作必须符合仪器生产厂家的安全准则和国家及地方的安全规定。 4意义和用途 4.1本标准可以快速、准确地测定汽油和柴油中的总硫含量，样品准备和分析操作步骤简单，一 NB/SH/T0842—2010 固定道单色器 X射线源 X射线检剂器 样品 图TMWVDXRF分析仪示意图 般 F品牌 析时间是2min~3min。 4. 2 柴油及炼油厂用于调合汽油、柴油的不同馏分油中的硫含量对预防和控制炼抽过 程中 腐蚀、催化剂中毒等非常重要 4. 3 为汽油和柴油硫含量的限值规定提供了检测手段。 5 扰 5. 品和标准样品元组成的不同会导致硫含量测定的偏差。对于在本标准范围内的汽油 和 则样品和标准样品的基体不向而导致测董偏差的主要元素是氢、碳和氧。基 本校正系数 c 来 此偏差，计算方涨见附录A。对于一般的测试，当基体校正系数C值在098到1. 之 则样品和标准样品的基体可以认为是相符的，在这个范围内没有必要做基体校正。当C 值 到1.04之间时， 就需要做基体校正。对于大多数测试，选持合适的标准样品就可以避 免 例如，在附录A（图A.1)中的例子，用碳含量为86%（质量分数）、氢含量为14% （质） 标准样品可以测定M./从54到8.5单无氧样品。对于含有含氧化合物的汽油， 使用 相同的标准样品可以测定氧含量小于1.3%质量分数（12%（质量分数）的典基 叔丁 魅）的样 5. 2 刺定结果的偏类，应使用与测样品具有相同或相似元系组成的无硫的基体物质配 制标准 释样品时，溶剂的元素组成要与用来配制标准标样的基体物质的元素组成相同或 相似。 5.2.1 罕烷和甲苯可得到类似汽油组成的基体物质，混合比例要与待测样品的烃含量 相似。 5.2.2 使用与待测槎品含有排同类型和相同含量的含算化合物的标准样品有以分析有含氧化合 物的燃料。 公 6仪器 6.1 单波长色散X射 仅MWDXRF）：配有0.5375nmX射线检测器，任何符合下面条 件以及测定结果能达到在策15章描还的精密度和偏差的这类仪器都可以使用。 6.1.1X射线源：可产生能微发筛必久射线。推荐使用功率大才25W，能产生RhL、PdLα、 AgLα、TiKα、ScKα、和CrKα辐射的射线管。 6.1.2X射线单色器：能聚焦且能选择一个单一波长的特征X射线作为激发源。 6.1.3 光路：真空或通氨气，以使激发和荧光X射线的吸收最小。建议真空度小于2.7kPa。校准 2 NB/SH/T0842—2010 和测试必需使用相同的光路、真空度或氨气的压力。 6.1.4固定道单色器：能分离硫Kc射线。 6.1.5检测器：能有效探测硫Kc 氛线 6.1.6单道分析器：能量 测硫辐射 6.1.7样品盒：末端齐 BXRF光谱仪要求的凡何形状，用可更换且能透过X射线的 薄膜（6.1.8)来盛载液体 样深度至少5mm。装上X射线满膜后，样品食不能泄漏。样品盒 最好一次性使用/ 6.1.8.可透过 耐级的薄膜：用来盛载样品盒中的样品（见6.1.7）， 以时提供~ 对X射线低吸 收的窗口。 样品化学腐蚀、不含硫、能使X射线充分通过的减膜都可以使用。例如： 聚酯、聚丙烯、聚碳酸酯、 聚酰亚胺。但芳香族含量高的样品有可能溶解聚能膜和聚碳酸脂膜。 7试剂和材料 3 7.1 剂的纯 试验中使用的所有化学试剂均为分析纯。如果其他纯度的试剂可确保不降低测 定结果 也可以使用。 7. 2 样品：用于验证校准曲线的准确性。校准检查样品的硫含量是已知成，并且在建立 校准 使用过。与用来建立校准曲线的标准样品间批的标准样品也可以用作校准检查样品。 7. 3 基硫醚：不低于优级纯，分子式为（C,H，）。标有经过认证的硫含量， 期此含量来计 算 样品中的精确的硫含量： 蓝测样品（选项 用来测定和校正仪器随时间的漂移（见10.4、 2.1)。各种状 、11.1和12 含硫物质都适相于做漂移监测样品，例如，液体样品：体伴品、粉末压片 金属合金 和 片。在合适的计数时间下，监测样品所显示的计数率应该满足相对标准假差小于1% 附康B 推标样也可以用作添移监测样品。因为每次测试后最好发弃测试伴品所以建议使用价格便宜的材料 为日常的漂移监测样品。任何稳定的材料都可以用作每目的漂移监测样品。 移校正对于本标准的精密度和偏差的影构尚未研究 7. 一般的数据处理可以很容易完成计算，如果仪器配有漂移楼正的功能， ，那么漂移楼正 可 7. 5 质控制样品：用来建立和检验分析仪器的稳定性和精密度（见第14章）。使用组成与皱测 均 均的、可以大量获取用作长时间有规律使用的样品。 注推荐使 用质量监控样品和控制图表来验证系统控制。 注 合成 质量控制样品可以通过混合典型样品来制备， 7.6 高纯度的矿物油，当计算标准样品的硫含量时/要考虑其硫含量。 度力于99.9%，用作光路。 7.7 8取样和祥品准备 8.13 按照CB 规定的方法取样。 8.2对于汽油祥品 勇样样品准备时要特别小心，防止样品的挥发引起硫含量的变化。汽油要 存储在密闭的容器 减之前要一直存放在0℃~4℃的环境中。如果可能，任何中间处理 群必象容器中取出后要尽可能快的进行测试，否应让原容器散开时间 过程都保持这个温度。 过长。 8.3测定每一个样品都要使用新的X财线薄膜，避免接触样品盒内壁、液体和暴露在X射