ICS 83.040.10 CCS G 34 SH 中华人民共和国 石油化工 行业标准 SH/T 1752—XXXX 代替SH/T 1752 —2006 合成生橡胶中防老剂含量的测定 高效液相色谱法 Determination of antidegradant content in synthetic raw rubber — High -performance liquid chromatography (ISO 11089:2010, Rubber, raw synthetic — Determination of antidegradants by high-performance liquid chromatography, MOD) 报批稿 XXXX - XX - XX发布 XXXX - XX - XX实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T 1752—XXXX I 前 言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分:标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 本文件代替 SH/T 1752 —2006《合成生胶中防老剂含量的测定 高效液相色谱法 》，与SH/T 1752 — 2006相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术内容变化如下： a) 更改了“范围”一章 (见第1章,2006年版的第 1章)； b) 更改了“原理” 中的描述(见第4章,2006年版的第 2章)； c) 增加了“防老剂标准品 ”(见5.4)； d) 增加了“针式过滤器” (见5.5)，并增加相应使用步骤 (见8.3和8.4)； e) 更改了色谱柱的规定 (见6.2,2006 年版的4.2)； f) 增加了“样品瓶” 、“吸量管”和“容量瓶” (见6.5、6.6和6.7)； g) 更改了色谱条件 “流速”(见7.3,2006年版的5.3)； h) 更改了色谱条件 “检测器波长 ”(见7.6,2006年版的5.6)； i) 增加了标准溶液的配置、标准曲线的绘制及计算方法 (见8.2.2、8.3和9.2)； j) 增加了“精密度” (见第10章)； k) 更改了试验报告的内容 (见第11章)。 本文件修改采 用ISO 11089:2010 《合成生橡胶 高效液相色谱法测定防老剂》 。 本文件与 ISO 11089:2010 相比做了下述结构调整： ——增加了“规范性引用文件”和“术语和定义” 两章； ——8.1对应ISO 11089:2010 中的6.1~6.4；8.2.1对应ISO 11089:2010 中的6.5和6.6；8.4对 应ISO 11089:2010 中的6.7~6.10。 本文件与 ISO 11089:2010 的主要技术差异及其原因如下： ——更改了“范围”一章 (见第1章)，以满足 使用者的需要； ——更改了“原理”中的描述 (见第4章)，便于使用； ——增加了“防老剂标准品” (见5.4)，便于使用 ； ——增加了“针式过滤器” (见5.5)，并增加相应使用步骤 (见8.3和8.4)，便于使用 ； ——更改了色谱柱的规定 (见6.2)，便于使用 ； ——增加了“样品瓶”、“吸量管”和“容量瓶” (见6.5、6.6和6.7)； ——更改了色谱条件 “流速” (见7.3)，以满足 测定的需要； ——更改了色谱条件 “检测器波长 ”(见7.6)，以满足 测定的需要； ——更改了公式 (见9.1)，以保证公式的完整性； ——增加了标准 溶液的配置、标准曲线的绘制 及计算方法 (见8.2.2、8.3和9.2)，提高可操作性； ——更改了试验报告的内容 (见第11章)，以完善试验报告 。 本文件做了下列编辑性改动： ——将文件名称修改为《合成生 橡胶中防老剂含量的测定 高效液相色谱法》； ——更改了范围中对充油橡胶的 说明为注； ——更改了附录A(资料性)“精密度” ； ——增加了参考文献 。 SH/T 1752 —XXXX 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由 中国石油化工集团有限公司 提出。 本文件由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会合成橡胶分技术委员会 (SAC/TC 35/SC 6 )归口。 本文件起草单位： 中国石油天然气股份有 限公司石油化工研究院、申华化学工业有限公司、怡维怡 橡胶研究院有限公司、贵州轮胎股份有限公司、镇江奇美化工有限公司、台橡（南通）实业有限公司、 福建亮晶晶新材料有限公司、中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司、福州大学 。 本文件主要起草人： 宋洁瑞、张华强、李晓银、赵慧晖、陈海华、曹紫薇、刘雪姣、况春富、秦鹏、 刘蓓、王佳卉、姚晓晖、王晓楠、刘随波、王震、骆献辉、吕源财 。 本文件及其所代替文件的历次发布情况为： ——2000年首次发布为 GB/T 18118 —2000，2006年调整为 SH/T 1752 —2006； ——本次为第一次修订。 SH/T 1752 —XXXX 1 合成生橡胶中防老剂含量的测定 高效液相色谱法 警示——使用本文件的人员 需有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法律法规规定的条件。 注意——本文件某些程序中可能涉及使用或生成对当地环境造成危害的物质，或可能产生废弃物， 使用后应按照相应文件进行安全处理和处置。 1 范围 本文件描述了采用高效液相色谱仪测定 合成生橡胶中防老剂含量的 方法。 本文件适用于 测定合成 生橡胶中N-烷基-N′-苯基-对苯二胺、 N-芳基-N′-苯基-对苯二胺 、2，2，4- 三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物 、一元酚防老剂 的含量。其它胺类或酚类防老剂 可参照使用。 注：当合成生橡胶中含有填充油时， 可能会影响测定结果。 2 规范性引用文件 本文件没有规范性引用文件。 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 从合成生橡胶中 定量抽提防老剂 后，通过高效液相色谱仪 (HPLC)将抽提出来的防老剂与其余组分分 离，检测其组分峰 并测量出峰面积。在相同条件下测定已知含量的防老剂组分峰面积或建立相应防老剂 的标准曲线，计算出合成生橡胶中防老剂的含量 。 注：有些防老剂包含多个组分峰，且 因防老剂来源不同，多组分峰与单组分峰防老剂的面积比可能具有差异。如果 防老剂标准品与被分析的防老剂包含相同数量的组分峰及相同的峰面积比，则所描述的步骤将给出准确的结 果。如果不满足此条件，则会造成结果的误差，误差的程度取决于防老剂 标准品和样品中防老剂之间的成分差 异。 5 试剂或材料 5.1 洗脱剂A：1体积甲醇(HPLC级)和1体积0.01 mol/L 乙酸铵(分析纯)水溶液的混合物。 5.2 洗脱剂B：甲醇(HPLC级)。 5.3 抽提剂： 2体积异丙醇(HPLC级)和1体积二氯甲烷(HPLC级)的混合物 。 5.4 防老剂标准品 ：纯度大于95%。 SH/T 1752 —XXXX 5.5 针式过滤器 ：孔径0.45 μm，材质为聚四氟乙烯 (PTFE)。 6 仪器设备 6.1 高效液相色谱仪：具有梯度洗脱 功能，由10 μL固定回路进样器、可变波长的紫外 -可见(UV-VIS) 检测器及记录 -积分数据系统组成。 6.2 高效液相 色谱柱： C18反相柱，规格为5 μm，4.6 mm×150 mm。若能很好地将防老剂与其它抽提物 组分峰分离 ，也可使用其他色谱柱，测定时可能需要修改洗脱程序 。 6.3 超声波水浴：容量约 2 L、操作频率47.6 kHz ± 4.8 kHz。也可用具有同等效果的 不同容量和操 作频率的超声波 水浴。 6.4 分析天平：能精确至0.01 mg。 6.5 样品瓶：棕色带盖，20 mL。 6.6 吸量管： 10 mL，也可使用移液器。 6.7 容量瓶：棕色， 10 mL、50 mL或100 mL。 7 色谱条件 7.1 A泵：输送洗脱剂 A(5.1)。 7.2 B泵：输送洗脱剂 B(5.2)。 7.3 流速：1.0 mL/min。 7.4 柱温：40 ℃。 7.5 进样体积： 10 μL。 7.6 检测器波长： —— 2，2，4-三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合物 为233 nm； —— 其它防老剂为 290 nm。 7.7 参比波长： 550 nm。 7.8 洗脱程序 (见表1)： 表1 洗脱程序表 时间/min 洗脱剂A/% 洗脱剂B/% 0 100 0 20 0 100 40 0 100 50 100 0 55 结束 8 试验步骤 8.1 试样的制备 8.1.1 将样品在实验室开炼机上制成厚约 0.25 mm ~ 0.50 mm的试片，取约 1 g试片剪成约 5 mm2的小 碎粒，备用。 8.1.2 称取按8.1.1制备的试样 约200 mg，精确至 0.1 mg，放入20 mL样品瓶(6.5)中。 8.1.3 用吸量管(6.6)移取10 mL抽提剂(5.3)加入样品瓶中，加盖。 8.1.4 在超声波 水浴(6.3)中抽提3 h，温度不得超过 30 ℃。 注：若超声波 水浴温度超过 30 ℃，可能会导致 样品瓶破裂。