ICS 71.080.15 CCS G 16 SH 中华人民共和国石油化工行业标准 SH/T 1853—202X 石油苯中微量噻吩的测定 气相色谱 -硫选择性检测器法 Petroleum benzene —Determination of trace thiophene — Gas chromatography and sulfur selective detection 报批稿 XXXX-XX-XX发布 XXXX-XX-XX实施 中华人民共和国工业和信息化部 发布 SH/T 1853—20XX I 前 言 本文件按照 GB/T 1.1-2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起 草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国石油化工集团有限公司提出。 本文件由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会（ SAC/TC63/SC4）归口。 本文件起草单位： 中石化 (上海）石油化工研究院有限公司、岛津企业管理（中国）有限公司、辽 宁省产品质量监督检验院、中国石化上海石油化工股份有限公司 。 本文件主要起草人： 王小雨、李继文、顾晖、姜丽燕、张斌、李诚炜、陈露、王川、段启勇、曹聪 。 本文件为首次发布。 SH/T 1853—202X 1 石油苯中微量噻吩的测定 气相色谱 -硫选择性检测器法 警示 使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。 本文件并未指出所有可能的安全问题。 使用者有责任采取适当的安全与健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 1.1 本文件描述了用气相色谱 -硫选择性检测器法测定石油苯中的微量噻吩含量。 1.2 本文件适用于测定石油苯中噻吩的含量范围：气相色谱 -硫化学发光检测器法（ GC-SCD）为0.03 mg/kg～3.0 mg/kg；气相色谱 -火焰光度检测器法（ GC-FPD）为0.10 mg/kg～3.0 mg/kg；气相色谱 -脉 冲火焰光度检测器法（ GC-PFPD）为0.05 mg/kg～3.0 mg/kg。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 6680 液体化工产品采样通则 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 方法提要 在本文件规定的条件下，将适量试样注入 气相色谱仪 ，噻吩与试样中的其他组分在色谱柱上被有效 分离，用硫化学发光检测器（ SCD）或火焰光度检测器（ FPD）或脉冲火焰光度检测器（ PFPD）检测， GC-SCD采用单点外标法定量， GC-FPD和GC-PFPD采用标准曲线法定量 。 5 试剂或材料 5.1 高纯氦气：载气或稀释气，纯度≥ 99.999 %（体积分数），应使用捕集阱去除水、氧气、烃类杂 质和含硫化合物。 5.2 高纯氮气：载气或稀释气，纯度≥ 99.999 %（体积分数），应使用捕集阱去除水、氧气、烃类杂 质和含硫化合物。 SH/T 1853—202X 2 5.3 高纯氢气：检测器气体，纯度≥ 99.999 %（体积分数），应使用捕集阱去除水、氧气、烃类杂质 和含硫化合物。 5.4 高纯空气或高纯氧气：检测器气体，高纯空气总烃 <1.0 mL/m3，高纯氧气纯度≥ 99.999 %（体积 分数），应使用捕集阱去除气体中的水、烃类杂质和含硫化合物。 5.5 噻吩：纯度不低于 99%（质量分数），用于配制噻吩标准储备溶液。 5.6 无噻吩苯：用于配制噻吩标准溶液的溶剂，采用本方法推荐的相应检测器检测，无噻吩检出，必 要时进行空白扣除。 5.7 噻吩标准储备溶液：约 为1000 mg/kg。称量100 g左右无噻吩苯，置于一定容积可密封的试剂瓶 中，添加 0.1 g左右噻吩，记录噻吩添加质量和总质量，精确至 0.0001 g。溶液中的噻吩含量按式（ 1） 计算。也可选择其他适宜含量的标准储备溶液。 26 1 110 mam …………………… （1） 式中： ω1——标准储备溶液中的噻吩含量，单位为毫克每千克（ mg/kg）； m1——噻吩的质量，单位为克（ g）； a ——噻吩的纯度，以 %（质量分数）计 ； m2——总质量，单位为克（ g）。 由于苯和噻吩挥发性较强，采用称量法配制标准储备溶液时，推荐采用可密封的试剂瓶， 如顶空 样品瓶，配制时应 防止试剂瓶中苯和噻吩 的挥发性损失。 噻吩标准储备溶液应在低温下密封保存，有效期不宜超过 1个月。 5.8 噻吩标准溶液：采用无噻吩苯将噻吩标准储备溶液稀释至所需含量，也可根据所需含量购买合适 的有证标准物质。不同方法的标准溶液要求如下： a） GC-SCD：配制单点标准溶液，其噻吩含量应与待测试样相近。 b） GC-FPD和GC-PFPD：配制0.10 mg/kg、0.20 mg/kg、0.50 mg/kg、1.0 mg/kg和3.0 mg/kg 系列标准溶液。 5.9 试剂瓶 20 mL或其他适宜的体积，可密封。 6 仪器设备 6.1 气相色谱仪 配置硫选择性检测器并能按照表 1推荐的色谱条件进行操作的气相色谱仪 。 该仪器对本文件所规定 的最低测定含量的噻吩所产生的峰高应至少大于噪声的 2倍。 6.2 色谱柱 本文件推荐的色谱柱及其典型操作条件见表 1，典型色谱图见图 1~图3。其他能达到同等分离和定 量效果的色谱柱和分析条件也可使用。 SH/T 1853—202X 3 表1 推荐的典型色谱条件 项目 条件 条件1 条件2 条件3 检测器 SCD FPD PFPD 色谱柱类型 石英毛细管柱 固定液 交联聚乙二醇 柱长 /m 30 柱内径 /mm 0.32 液膜厚度 /m 1.0 柱温 初温40 ℃，保持2 min，以10 ℃/min升至100 ℃，保持1 min 载气 高纯氦气 高纯氮气 高纯氮气 检测器气体 高纯氢气和高纯氧气 高纯氢气和高纯空气 高纯氢气和高纯空气 载气流速 /（mL/min） 2 汽化室温度 /℃ 125 分流比 4:1 进样量 /µ L 1～2 检测器条件 按照仪器说明书设定 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0 8.0 min05001000μV 12 标引序号说明： 1——苯； 2——噻吩。 图1 苯中噻吩在条件 1（GC-SCD）的典型色谱图 min 1 2 3 4 5 6 7 8pA -40040801 2150 标引序号说明： 1——苯； 2——噻吩。 图2 苯中噻吩在条件 2（GC-FPD）的典型色谱图 SH/T 1853—202X 4 8 7.5 7 6.5 6 5.5 5 4.5 4 3.5 3 2.5 2 1.5 1 0.518,000 16,000 14,000 12,000 10,000 8,000 6,000 minμV 12 标引序号说明： 1——苯； 2——噻吩。 图3 苯中噻吩在条件 3（GC-PFPD）的典型色谱图 6.3 记录装置 色谱工作站。 6.4 进样装置 10 L微量注射器，推荐采用液体自动进样器。 6.5 电子天平 分度值0.1 mg。 7 样品 按GB/T 3723和GB/T 6678、GB/T 6680规定的安全与技术要求采取样品。 8 试验步骤 8.1仪器准备 根据仪器操作说明书，在色谱仪中安装并老化色谱柱。气相色谱仪启动后进行必要的调节，以达到 表1所列的典型操作条件或能获得同等分离效果的其他适宜条件。仪器稳定后即可开始进行测定。 8.2校正 8.2.1 GC -SCD 在表1推荐的色谱条件下， 用微量注射器将适宜体积的噻吩标准溶液 （5.8）注入气相色谱仪， 测 量噻吩的 峰面积。重复测定 2次，2次测定结果之差应不超过 其算术平均值的 5%，取其平均值用于校 正因子 f的计算。 苯中噻吩的校 正因子 f由式（2）进行计算： Af2 …………………… （2） SH/T 1853—202X 5 式中： ω2——标准溶液中的噻吩含量，单位为毫克每千克（ mg/kg）； A ——标准溶液中 噻吩的峰面积平均值。 8.2.2 GC -FPD和GC-PFPD 在表1推荐的色谱条件下， 用微量注射器将适宜体积的噻吩标准溶液 （5.8）注入气相色谱仪， 测 量噻吩的 峰面积。重复测定 2次，2次测定结果之差应不超过 其算术平均值的 5%，取其平均值用于标 准曲线的绘制。 以标准溶液中各噻吩峰面积的平均值的平方根为纵坐标，标准溶液中各噻吩的含量为横坐标，绘制 标准曲线，标准曲线的线性相关系数应不低于 0.995。