SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 4761—2017 煤中氟的测定 高温燃烧水解 自动电位滴定法 Determination of fluorine in coal-High temperature hydrolyse- Auto potentiometric titration method 行业标准信息服务平台 2017-05-12发布 2017-12-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 4761—2017 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 疫局、中国合格评定国家认可中心。 本标准主要起草人：赵发宝、潘亚利、申子晋、苏志明、杨燕强、刘晓琳、杨蒲晨、刘海峰。 行业标准信息服务平台 1 SN/T4761—2017 煤中氟的测定 高温燃烧水解 自动电位滴定法 1范围 本标准规定了煤中氟的测定高温燃烧水解-自动电位滴定测定方法。 本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤中氟的测定，测量范围为50μg/g~1500μg/g。 2 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T212煤的工业分析方法 GB/T474 煤样的制备方法 GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 4633 煤中氟的测定方法 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3方法提要 一定量的煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解，煤中氟全部转化为挥发性氟化物（SiF。及 HF)并全部溶于水中。吸收液中加人适量的无水乙醇，以银/氯化银电极为参比电极，氟离子选择性电 极为指示电极，以硝酸镧标准溶液进行自动电位滴定测定氟的含量。 4试剂和材料 除非另有说明，本标准仅使用优级纯的试剂，实验用水应符合GB/T6682规定的一级水。 4.1 氧气，纯度99.5%以上，不含可燃物质。 4.2石英砂：粒度0.5mm~1.0mm。 4.3无水乙醇：分析纯。 4.4氟标准储备液（1000uμg/mL）：按GB/T602方法配制或直接使用国家有证标准溶液 4.5氟标准溶液（100μg/mL）：量取10.0mL氟标准储备液（4.4）于100mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，混匀。于4℃保存，有效期为1个月。 4.6硝酸镧标准滴定溶液（0.01mol/L) 配制：称取4.33g硝酸镧[La（NO）：6H,O]用水溶解，移人1000mL容量瓶中，用水稀释至刻 度，混匀。 标定：量取10.0mL氟标准溶液（100μg/mL）于100mL烧杯中，加入20mL水，在不断搅拌下，加 30mL无水乙醇（4.3），以银/氯化银电极为参比电极，氟离子选择性电极为指示电极，以硝酸镧标准滴 定溶液进行自动电位滴定，记录消耗硝酸镧标准滴定溶液的体积V1。 硝酸镧标准滴定溶液对氟的滴定度T，数值以微克每毫升（μg/mL）表示，按式（1)计算： 1 SN/T 4761—2017 V XCi T = .(1) V2 式中： 硝酸镧标准滴定溶液对氟的滴定度，单位为微克每毫升（ug/mL）； 氟标准溶液的浓度，单位为微克每毫升（μg/mL）； 氟标准溶液的体积，单位为毫升（mL)； V2 滴定消耗硝酸镧标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）。 5仪器 5.1高温燃烧水解装置：带有高温炉、石英燃烧管、蒸汽发生器、冷凝管和流量计等，应符合GB/T4633 中的规定。 5.2自动电位滴定仪：应配有计算机控制及数据处理系统、氟离子选择性电极、银/氯化银参比电极、自 动搅拌器和自动加液滴定装置（5mL或10mL）。 5.3分析天平：感量0.1mg。 5.4燃烧舟：石英质，长77mm，高8mm，上宽12mm。 6试样 试样应按照GB/T474制备成粒度小于0.2mm的一般分析试验煤样。 7分析步骤 7.1高温燃烧水解装置的准备 按照仪器说明书的要求连接电路、气路和冷却水路，将高温炉升温到1100℃。开启蒸汽发生器并 产生水蒸汽。开通冷却水。塞紧进样推棒橡皮塞，在产生水蒸汽之前通人氧气，调节氧气流量为 400mL/min，并控制蒸汽发生器水的蒸发量为2mL/min，检查系统不漏气后，通水蒸气和氧气空蒸 15 min。 7.2试样的预处理 7.2.1称取0.50g士0.01g一般分析试验煤样（精确至0.0001g）和0.5g石英砂于燃烧舟内并小心混 匀，再用约0.5g石英砂均匀铺盖在上面。 7.2.2将200mL烧杯置于冷凝管下端接收冷凝液。把燃烧舟放人燃烧管，插入进样推棒，塞紧橡皮 塞，通人氧气和水蒸汽。将燃烧舟的前端推到300℃温度区停留5min，之后依次推到600℃、900℃温 度区并分别停留5min，最后把燃烧舟推到1100℃，恒温区并停留15min在整个操作过程中，调节水 蒸气发生器的蒸发量，前15min，每分钟收集约3mL，后15min，每分钟收集约2.5mL。最后收集液体 积应控制在约80mL，加人30mL无水乙醇，待测。 7.3空白试验 除不加样品外，随同样品按7.2步骤做空白试验。 7.4测定 7.4.1 将硝酸镧标准滴定溶液（4.6）移人仪器储液瓶中，开启仪器，用该标准溶液反复冲洗加液器及其 2