SN 中华人民共和国出入境检验检疫行业标准 SN/T 4779.3—2017 出口瓶装水中总硬度的测定 流动注射可见光分光光度法 Determination of total hardness in bottled water for export- Method by spectrophotometry coupled with flow injection analysis(FIA) 行业标准信息服务平台 2017-05-12发布 2017-12-01实施 中华人民共和国 发布 国家质量监督检验检疫总局 SN/T 4779.3—2017 前 言 SN/T4779包括下列3个部分： SN/T4779.12017 出口瓶装水中氟的测定流动注射离子选择电极法； -SN/T4779.2—2017 出口瓶装水中氯的测定流动注射离子选择电极法； 出口瓶装水中总硬度的测定 SN/T4779.3-2017 流动注射可见光分光光度法。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。 本部分起草单位：中华人民共和国北京出人境检验检疫局、北京吉天仪器有限公司、北京市食品安 全监控和风险评估中心。 本部分主要起草人：卢晓宇、刘萤、尚士进、刘来福、肖靖泽、寿淼钧、赵茜茜、王振、李龙。 行业标准信息服务平台 1 SN/T 4779.3—2017 出口瓶装水中总硬度的测定 流动注射可见光分光光度法 1范围 SN/T4779的本部分规定了出口瓶装水中总硬度含量的流动注射可见分光光度法检测方法。 本部分适用于包装饮用水和天然矿泉水总硬度的测定， 2 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3方法提要 水中的钙离子通过夺取乙二胺四乙酸二钠镁（EDTA-MgNa2）中的乙二胺四乙酸（EDTA）从而生 成更稳定的乙二胺四乙酸钙（EDTA-Ca），游离的镁离子在碱性条件下与钙镁指示剂反应，生成紫红色 络合物，于520nm波长处测定吸光度，外标法定量。 4试剂和材料 除另有说明外，所用试剂均为分析纯，用水为符合GB/T6682规定的一级水。 4.1 浓氨水（NH3：HzO）：浓度为13mol/L。 乙二胺四乙酸二钠镁(EDTA-MgNaz)(Cl,Hi2N,O.Naz2Mg·4H,O)。 4.3 氯化铵(NH,CI)。 4.4 钙镁指示剂(CiHi4NzO,S)。 4.5 浓硝酸：浓度为16mol/L。 乙醇(95%)。 4.7 甲基红指示剂（1g/L）：称取0.1g甲基红，溶于乙醇（95%），并用乙醇（95%）稀释到100mL。 4.8氨水稀释液：1mol/L氨水稀释液。量取70mL浓氨水（4.1）于1000mL容量瓶中，用水定容至 刻度 4.9氨水调节液：3mol/L氨水稀释液。量取210mL浓氨水（4.1）于1000mL容量瓶中，用水定容至 刻度。 4.10EDTA-MgNa2溶液：称取0.2g（精确至0.1g)EDTA-MgNaz（4.2）于烧杯中，溶解，转移并用水定 容至1000mL。 4.11缓冲溶液：准确称取67.6g（精确至0.1g）氯化铵（4.3）于572mL氨水稀释液（4.8)中，溶解，转移 并用水定容至1000mL。 4.12钙镁指示剂溶液：准确称取0.25g（精确至0.01g）钙镁指示剂（4.4），溶解于500mL水中，用磁子 搅拌大约30min，过滤。 1 SN/T4779.3—2017 4.13水硬度标准物质：GBW(E)080224水硬度标准物质，中国计量科学研究院制备。该标准物质以 高纯碳酸钙、氧化镁、优级纯盐酸和三次纯化水为原料，采用重量-容量法配制而成，标准值为 4500mg/L，以碳酸钙计。标准物质选择应与待测样品中所含钙镁比例保存一致。 4.14滤膜：0.45μm，水相。 5仪器和设备 5.1连续流动分析仪（FIA）：配有可见光分光光度检测器（520nm）及自动进样系统。仪器的流路连接 参见附录A中图A.1。 5.2分析天平：感量为0.01g、0.001g。 5.3容量瓶：100mL、500mL、1000mL。 5.4移液管：5mL、20mL。 5.5微量取液器：100μL~1000μL。 6测定步骤 6.1样品前处理和保存 样品经0.45μm水系滤膜过滤后直接上机分析。如存储期超过3个月，应用浓硝酸（4.5）调节pH 小于2，并于4℃保存。酸化样品分析前应用氨水调节液（4.9）将pH值调至中性 6.2测定步骤 6.2.1标准曲线的绘制 分别吸取适量的水硬度标准物质（4.13），用水定容至刻度，制备5个浓度点的标准系列，水硬度标 准溶液的浓度（以碳酸钙计，标准溶液中钙镁比例应与样品中的钙镁比例保持一致）分别为5mg/L、 50.0mg/L、100.0mg/L、200.0mg/L、400.0mg/L及500mg/L。标准工作溶液需现用现配。 打开工作站，调整好仪器参数，参见表A.1，按照工作站编排好的程序开始运行。观察图线基线，待 基线平稳后，编写样品序列表。将试剂盒内试剂充人流路，在观察试剂空白状态，仪器运行情况和管路 中试剂颜色变化。待基线平稳后将基线归零后开始进行检测，工作站会按照峰面积和浓度值自动绘制 标准曲线。 6.2.2样品检测 服务平台 按照与绘制标准曲线相同的仪器条件进样。若样品中硬度超过标准曲线检测范围，应用水对样品 进行稀释后再进行检测。记录样品检测结果。 检测完毕后用水冲洗管路。 6.3空白试验 用一级水代替样品，按照6.2.2操作步骤进行空白实验。 7结果计算和表述 样品中的总硬度（以碳酸钙计，mg/L），按照式（1)进行计算： =(C-C)×f ·(1)