ICS 77.100 CCS H 11 团 体 标 准 T/CSTM 00661—2023 钒钛磁铁矿 稀土氧化物总量测定 三溴偶氮胂分光光度法 Vanadium titanium magnetite ore —Determination of total rare earth oxide contents—Tribromoarsenazo spectrophotometric method 2023-04-07发布 2023-07-07 实施 中关村材料试验技术联盟 发布 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00661-2023 I 前 言 本文件参照GB/T 1.1 -2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起 草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由中国材料与试验 标准化委员会钒钛综合利用标准化领域委员会 （CSTM/FC20 ）提出。 本文件由中国材料与 试验标准化委员会钒钛综合利用标准化领域委员会 （CSTM/FC20 ）归口。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00661-2023 2 钒钛磁铁矿 稀土氧化物总量测定 三溴偶氮胂分光光度法 重要提示：使用本文件 的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1 范围 本文件规定了钒钛磁铁矿中稀土氧化物总量 的测定方法。 本文件适用于钒钛磁铁矿的原矿、精矿、烧结矿和球团矿中稀土氧化物总量的测定，测定范围（质 量分数）为 0.010%～0.500%。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。 其中，注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 7729 冶金产品化学分析 分光光度法通则 GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 10322.1 铁矿石 取样和制样方法 GB/T 12806 实验室玻璃仪器 单标线容量瓶 GB/T 12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T 12808 实验室玻璃仪器 单标线吸量管 3 术语与定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试料采用酸溶法 或碱熔融法处理 后，以氢氧化物沉淀稀土，分离钙等干扰元素，利用基体匹配的方 式消除铁、钛、铝干扰。在硫酸介质中，以草酸和过氧化氢掩蔽干扰离子，三溴偶氮胂和稀土元素生成 稳定蓝紫色络合物，在波长 630 nm处测量其吸光度，计算稀土 氧化物总量。 5 试剂与材料 5.1除另有说明外， 仅使用认可的 分析纯及其以上级别 试剂和符合 GB/T 6682-2008 规定的三级及三级以 上蒸馏水或其它纯 度相当的水。 5.2 碳酸钠 -硼酸混合熔剂。将 2份无水碳酸钠和 1份硼酸（质量比 2:1）在105 ℃~110 ℃ 烘干研细、 混合均匀，制备成混合熔剂。 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00661-2023 3 5.3 氯化铵，白色结晶粉末。 5.4 盐酸，   1.19 g/mL。 5.5 硝酸，   1.42 g/mL 。 5.6 硫酸，   1.84 g/mL。 5.7 过氧化氢， 质量分数 30%。 5.8 硫酸， 1+4。 5.9 氨水，1+1。 5.10 氯化铵洗涤液， 20 g/L。 2 g氯化铵溶于 100 mL水中，用氨水调至 pH为10。 5.11 草酸溶液， 50 g/L。过滤后使用。 5.12 三溴偶氮胂溶液， 0.5 g/L。现用现配。 5.13 基体溶液。 称取 0.7150 g高纯三氧化二铁、 0.0570 g高纯三氧化二铝、 0.0500 g光谱纯二氧化钛 置于预先盛有 3 g混合熔剂 (见5.2)的铂坩埚中，再覆盖 1 g混合熔剂 （见5.2），置于 800 ℃马弗炉中烧结 10 min，缓 慢升温至 950 ℃熔融 20 min，取出冷却。冷却后擦净坩埚外壁 ，放进 250 mL烧杯中，盖上表 面皿，以 20 mL硫酸（见5.8）浸取。用水冲洗表 面皿，洗出坩埚，加热 至盐类完全溶解，冷却， 移入 1000 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 此溶液 1 mL含铁 0.50 mg、铝0.03 mg、钛0.03 mg。 5.14 单一稀土氧化物标准溶液。 准确称取 0.1000 g各单一稀土氧化物（ %99.99 3 2aO L 、 %99.99 2eO C 、 %99.99 3 2dO N 、 %99.99 3 2O Y ，预先于 850℃高温炉中灼烧 1h，置于干燥器中冷却）于一组 200 mL烧杯中，加入 30 mL硫酸（见 5.8）及滴加（3~5）滴过氧化氢（见 5.7）低温缓慢加热溶解， 冷却后移入 一组 1000 mL 容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含100.0 µg各单一稀土氧化物。 5.15 稀土氧化物总量标准贮存溶液。 移取 15.00 mLLa 2O3标准溶液、 35.00 mLCeO 2标准溶液、 15.00 mLNd 2O3标准溶液、 35.00 mLY 2O3 标准溶液 于100 mL容量瓶中，混匀 ，此溶液 1 mL含100.0 µg混合稀土氧化物。 5.16 稀土氧化物总量标准溶液 A。 移取 25.00 mL 稀土标准贮存溶液（见 5.15）于 500 mL容量瓶中， 加入 15 mL硫酸（见5.8），用 水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含5.0 µg稀土氧化物。 5.17 稀土氧化物总量标准溶液 B。 移取 10.00 mL 稀土标准贮存溶液（见 5.15）于 500 mL容量瓶中， 加入 15 mL硫酸（见5.8），用 水稀释至刻度，混匀。此溶液 1 mL含2.0 µg稀土氧化物。 6 仪器 6.1 容量瓶、移液管及吸量管应分别符合 GB/T 12806 、GB/T 12807 和GB/T 12808 规定。 6.2 分光光度计，应符合 GB/T 7729 规定。 6.3 天平，精度 0.1 mg。 6.4 高温炉，能加热至 1000 ℃，并能控制温度波动 ±30℃。 6.5 铂坩埚，容量 25 mL ~30 mL。 7 样品 CSTMhQÆSÑ^Ou( 全国团体标准信息平台 T/CSTM 00661-2023 4 按GB/T 10322.1 进行制备， 一般试样 粒度应小于 100 µ m，在105 ℃±2 ℃温度下干燥试样，于干燥 器中冷却至室温，备用。 8 分析步骤 8.1 测定次数 同一试样，至少独立测定 2次。 8.2 试料量 按表1称取试样， 精确至0.1 mg。 表1 试料量 稀土含量 /% 试料 /g 移取试液体积 /mL 补加空白试验溶液 体积 /mL 吸收池厚度 /cm 0.010～0.100 0.2000 10.00 0 3 0.101～0.200 0.2000 5.00 5 2 0.201～0.500 0.1000 5.00 5 2 8.3 空白试验 随同试料做空白试验测定，所用试剂须取自同一试剂瓶。 8.4 验证试验 随同试料分析同类型标准样品。 8.5 测定 8.5.1 试料分解 8.5.1.1酸溶法： 适用于精矿、烧结矿。 称取试料 （见 8.2）于150 mL三角瓶中，加 15mL盐酸（见 5.4）， 3 mL硝酸（见 5.5）， 20mL硫酸（见 5.8），置于电炉上低温加热分解，至刚冒硫酸白烟， 取下稍冷， 加入 50mL水，加热溶解盐类， 加温水稀释试液体积约为 150 mL。 8.5.1.2碱熔融法： 适用于原矿、精矿、烧结矿和球团矿。 将试料（见 8.2）置于预先盛有 3 g碳酸钠-硼 酸混合熔剂（见 5.2）的铂坩埚 （见 6.5）中，再覆盖 1 g碳酸钠 -硼酸混合熔剂（见 5.2），置于 800 ℃ 高温炉（见 6.4）中烧结 10 min，缓慢升温至 950 ℃熔融 20 min，取出冷却 至室温。将坩埚外壁擦净后， 放进 250 mL烧杯中，盖上表 面皿，以20 mL硫酸（见5.8）浸取。用水冲洗表面皿和坩埚 ，加热溶解 盐类，加水稀释试液体积约为 150 mL。 8.5.2 分离 向试液（见 8.5.1）中加入 4 g氯化铵（见5.3），加热至近沸，滴加氨水（ 见5.9）至沉淀出现并过 量15 mL，加 1 mL过氧化氢 （见5.7），煮沸 2 min，补加 10 mL氨水（见5.9），保持溶液 pH