ICS 13.080 CCS Z 18 37 山东省 地方标准 DB37/T 4622—2023 土壤中15种农药残留量的测定 气相色谱 -串联质谱法 Determination of 15 pes ticides residue s in soil—Gas chromatography -tandem mass spectrometry 2023 - 07 - 24发布 2023 - 08 - 24实施 山东省市场监督管理局 发布 DB37/T 4622 —2023 I 目次 前言 ................................ ................................ ................. II 1 范围 ................................ ................................ ............... 1 2 规范性引用文件 ................................ ................................ ..... 1 3 术语和定义 ................................ ................................ ......... 1 4 原理 ................................ ................................ ............... 1 5 试剂和材料 ................................ ................................ ......... 1 6 仪器 ................................ ................................ ............... 2 7 试样制备 ................................ ................................ ........... 2 8 分析步骤 ................................ ................................ ........... 2 9 结果计算 ................................ ................................ ........... 4 10 精密度 ................................ ................................ ............ 4 11 定量限 ................................ ................................ ............ 4 附录A（资料性） 15种农药中英文名称、 CAS号、分子式 ................................ ... 5 附录B（资料性） 15种农药的保留时间、定量离子对和定性离子对 .......................... 6 附录C（资料性） 15种农药多反应监测（ MRM）色谱图及质谱图 ............................. 7 附录D（资料性附 录） 精密度的表示和计算 ................................ .............. 10 DB37/T 4622 —2023 II 前言 本文件按 照GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定 起草。 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由山东省农业农村厅提出并组织实施。 本文件由山东省农业标准化技术委员会种植业标准化分技术委员会归口。 DB37/T 4622 —2023 1 土壤中15种农药残留量的测定 气相色谱-串联质谱法 1 范围 本文件规定了土壤中 15种农药及其代谢物残留量气相色谱 -串联质谱测定的原理、试剂和材料、仪 器、试样制备、分析步骤、结果计算、精密度及定量限。 本文件适用于土壤中 15种农药残留量的测定。 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少 的条款。 其中， 注日期的引用文件， 仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本 文件。 GB/T 6682 分析实验 室用水规格 和试验方法 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 原理 试样经乙腈提取，提取液经固相萃取净化后，用气相色谱 -串联质谱仪检测，外标法定量。 5 试剂和材料 除非另有说明， 在分析中仅使用分析纯试剂，水 应为GB/T 6682 规定的一级水。 5.1 试剂 5.1.1 乙腈（CH3CN，CAS号：75-05-8）。 5.1.2 乙酸乙酯（ CH3COOC 2H5，CAS号：141-78-6）：色谱纯。 5.1.3 正己烷（ C6H14，CAS号：92112-69-1）。 5.1.4 丙酮（CH3COCH 3，CAS号：67-64-1 ）。 5.1.5 氯化钠（ NaCl，CAS号：7647-14-5）。 5.2 溶液配制 丙酮-正己烷溶液（ 1+9，体积比）：量取 100 mL丙酮加入 900 mL正己烷中，混匀 。 5.3 标准品 15种农药标准品，参见附录 A，纯度应不小于 96 %。 5.4 标准溶液配制 DB37/T 4622 —2023 2 5.4.1 标准储备溶液（ 100 mg/L）：准确称取 10 mg（精确至 0.01 mg）各农药标准品，用乙酸乙酯溶 解并分别定容 至100 mL，-18 ℃以下条件 冷冻避光保存，有效期 6个月。 5.4.2 混合标准储备 溶液（10 mg/L）：准确吸取1.0 mL标准储备溶液 （5.4.1）于10 mL容量瓶中， 用乙酸乙酯 定容至刻度 ，-18 ℃及以下条件 避光保存，有效期 3个月。 5.5 材料 5.5.1 固相萃取柱：弗罗里矽柱，容积 6 mL，填充物 500 mg。 5.5.2 微孔滤膜（有机相）： 0.22 μm。 6 仪器 6.1 气相色谱 -串联质谱仪：配有电子轰击源（ EI）。 6.2 分析天平：感量 0.01 mg和感量0.01 g。 6.3 冷冻干燥机 。 6.4 恒温水浴振荡器（往复式）。 6.5 涡旋混合器。 6.6 氮吹仪：可控温。 6.7 离心机： 转速不低于 5 000 r/min。 6.8 土壤筛： 2 mm孔径。 7 试样制备 取0 cm～10 cm深地表土1 kg以上，除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子、动植物残体等），碾碎 后混匀，用四分法留样 250 g。将样品置于冷冻干燥机中冻干 24 h，并过2 mm孔径的土壤筛。将筛过的细 土装入洁净容器，密封 避光，粘贴唯一性标识，于 -18 ℃及以下 条件保存备用。 8 分析步骤 8.1 提取 称取10 g 试样（精确至 0.01 g）于50 mL具塞刻度离心管中，加入 10 mL水浸泡1 h，准确加入乙腈 10.0 mL，于50 ℃水浴振荡器上振荡提取 30 min，加入5 g氯化钠，剧烈振荡1 min，4 500 r/min离心5 min。 准确吸取 5.0 mL上清液于 15 mL具塞离心管中，将离心管放于 80 ℃水浴锅上加热，氮气吹至近干，待净 化。 8.2 净化 用5 mL丙酮-正己烷溶液（ 5.2）预淋洗固相萃取柱（ 5.5.1），弃去淋洗液。下接 15 mL刻度离心管， 将上述待净化试样 （8.1）用5.0 mL丙酮-正己烷溶液（ 5.2）洗涤至固相萃取柱中，重复一次。将盛有 淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度 50 ℃条件下，氮吹蒸发至小于 5 mL，用乙酸乙酯定容至 5.0 mL，在旋涡混匀器上混匀， 用微孔滤膜（ 5.5.2）过滤，待测。 8.3 气相色谱 -串联质谱仪 参考条件 参考条件如下： a) 色谱柱： SH-Rxi-5Sil MS 30 m×0.25 mm×0.25 μm，或相当者； DB37/T 4622 —2023 3 b) 色谱柱温度： 50 ℃保留1 min，25 ℃/min升至125 ℃，10 ℃/min升至300 ℃，保留7 min； c) 载气：氦气，纯度 ≥99.999 %，流速1.5 mL/min； d) 进样口温度： 250 ℃； e) 进样量： 1 μL； f) 进样方式：不分流进样； g) 电子轰击源； 70 eV； h) 离子源温度： 200 ℃； i) GC-MS接口温度：250 ℃； j) 溶剂延迟： 1.5 min； k) 多反应监测 （MRM）：