ICS 13.080 Z 18 福 DB35 建 省 地 方 标 准 DB35/T 1736—2018 土壤中稀土元素的测定 电感耦合等离子体质谱法 Determination of rare earth elments in soil－ Inductively coupled plasma mass spectrometer 2018 - 02 - 05 发布 福建省质量技术监督局 2018 - 05 - 05 实施 发 布 DB35/T 1736—2018 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 原理 .............................................................................. 1 4 试剂和溶液 ........................................................................ 1 5 仪器设备 .......................................................................... 2 6 试样制备 .......................................................................... 2 7 分析步骤 .......................................................................... 3 8 结果计算 .......................................................................... 3 9 精密度 ............................................................................ 3 10 其他 ............................................................................. 4 附录 A（资料性附录） 电感耦合等离子体质谱测定参考条件 ................................ 5 附录 B（规范性附录） 同位素选择和校正方程 ............................................ 6 附录 C（规范性附录） 16 种稀土元素换算为氧化物的换算系数 ............................. 7 I DB35/T 1736—2018 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由南平市产品质量检验所提出。 本标准由福建省质量技术监督局归口。 本标准起草单位：南平市产品质量检验所。 本标准主要起草人：杨惟喜、高海荣、朱世荣、陈锋、甘强、洪晓峰。 II DB35/T 1736—2018 土壤中稀土元素的测定 1 电感耦合等离子体质谱法 范围 本标准规定了土壤中稀土元素的电感耦合等离子体质谱测定方法。 本标准适用于土壤中钪（Sc）、钇（Y）、镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、钕（Nd）、钐（Sm）、 铕（Eu）、钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm）、镱（Yb）、镥（Lu）的 测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。 凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理 样品经氢氟酸和硝酸在封闭溶样器中高压密闭消解为样品溶液，赶酸至干，硝酸密封溶解，定容后 用电感耦合等离子体质谱内标法测定。 4 试剂和溶液 警告－氢氟酸有毒，并有腐蚀性，注意防护。 4.1 试剂和材料 4.1.1 除另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，实验室用水应符合 GB/T 6682 规定的一级水。 4.1.2 硝酸。 4.1.3 氢氟酸。 4.1.4 氩气（﹥99.99%）。 4.1.5 氦气（﹥99.99%）。 4.1.6 标准溶液（1000 mg/L）：16 种稀土元素：钪（Sc）、钇（Y）、镧（La）、铈（Ce）、镨（Pr）、 钕（Nd）、钐（Sm）、铕（Eu）、钆（Gd）、铽（Tb）、镝（Dy）、钬（Ho）、铒（Er）、铥（Tm）、 镱（Yb）、镥（Lu），选用各元素相应浓度的有证标准溶液。 4.1.7 内标储备液（1000 mg/L）：铑（Rh）、铼（Re），选用各元素相应浓度的有证标准溶液。 4.1.8 仪器调谐储备液（10 mg/L）：锂（Li）、钇（Y）、铈（Ce）、钴（Co）、铊（Tl）。 4.2 4.2.1 溶液配制 2%硝酸溶液：量取 2 mL 硝酸，用水稀释至 100 mL。 1 DB35/T 1736—2018 4.2.2 混合标准工作液：取适量各元素标准溶液，用硝酸溶液(4.2.1)逐级稀释配成混合标准工作溶液 系列，各元素质量浓度见表 1。 注：依据样品消解溶液中元素质量浓度水平,适当调整标准系列中各元素质量浓度范围。 4.2.3 4.2.4 内标使用液（0.1 mg/L）：取内标储备液，用 2%硝酸溶液稀释至 0.1 mg/L。 仪器调谐使用液（1 μg/L）：取仪器调谐储备液，用 2%硝酸溶液稀释至浓度为 1 μg/L。 表1 各稀土元素的标准溶液系列质量浓度 标准系列质量浓度 序号 5 μg/L 元素 系列 1 系列 2 系列 3 系列 4 系列 5 系列 6 1 钪（Sc） 0 5 10 25 50 100 2 钇（Y） 0 5 10 25 50 100 3 镧（La） 0 5 10 25 50 100 4 铈（Ce） 0 5 10 25 50 100 5 镨（Pr） 0 5 10 25 50 100 6 钕（Nd） 0 5 10 25 50 100 7 钐（Sm） 0 2 4 6 8 10 8 铕（Eu） 0 2 4 6 8 10 9 钆（Gd） 0 2 4 6 8 10 10 铽（Tb） 0 2 4 6 8 10 11 镝（Dy） 0 2 4 6 8 10 12 钬（Ho） 0 0.2 0.4 0.8 1.6 2.0 13 铒（Er） 0 0.2 0.4 0.8 1.6 2.0 14 铥（Tm） 0 0.2 0.4 0.8 1.6 2.0 15 镱（Yb） 0 0.2 0.4 0.8 1.6 2.0 16 镥（Lu） 0 0.2 0.4 0.8 1.6 2.0 仪器设备 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 6 分析天平：分度值为 0.1 mg。 电感耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）（带碰撞池）。 密封溶样器：不锈钢外套，聚四氟乙烯内罐。 温控式电热板。 恒温干燥箱（烘箱）：室温至 300 ℃。 样品粉碎装置。 试样制备 土壤样品经105 ℃烘干后去除草根、石粒等杂质，经高速粉碎机粉碎，全部过100目，混匀，备用。 2 DB35/T 1736—2018 7 7.1 分析步骤 试样消解 准确称取土壤样品0.05 g（精确到0.0001 g）于封闭溶样器的内罐中，加入1 mL硝酸，1 mL氢氟酸， 盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，185 ℃±5 ℃保持24 h，在箱内自然冷却至室温，缓慢 旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，放在电热板上赶酸至干，再加1 mL硝酸赶酸至干。加入3 mL 硝酸 后再次密封，放入烘箱中130 ℃加热3 h，冷却后取出内罐，用水将溶液定容至25 mL，混匀备用。同时 做试剂空白。 7.2 仪器参考条件 在调谐仪器达到测定要求后，参照附录 A 中仪器操作参考条件操作，编辑测定方法，按照附录 B 中表 B.1 和表 B.2 的规定选择各待测元素同位素及干扰校正方程，在线引入内标使用溶液，将标准系列、 试剂空白、样品溶液依次进行测定。 7.3 标准曲线的制作 将标准曲线工作液引入电感耦合等离子质谱仪中，测定相应的信号响应值，以标准曲线工作液的浓 度为横坐标，以标准曲线使用液CPS值与内标CPS值的比值为纵坐标，绘制标准曲线。 7.4 试样溶液的测定 将试样溶液引入电感耦合等离子质谱仪中，得到相应的信号响应值，根据标准曲线得到待测液中相 应元素的浓度。 8 结果计算 试样中第i个元素含量按下式计算： Xi  (Ci  Ci 0 )  V .................................... (1) m  1000 式中： Xi ——样品中第 i 个元素含量，单位为毫克每千克（mg/kg）； Ci ——样液中第 i 个元素测定值，单位为微克每升（μg/L）； Ci0 ——试剂空白中第 i 个元素测定值，单位为微克每升（μg/L）； V ——样品消化液定容体积，单位为毫升（mL）； m ——样品称样量，单位为克（g）； 1000——单位转换。 若分析结果需要以氧化物含量表示，则按照附录C的要求，将各元素含量乘以换算系数F。 9 精密度 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值，样品中各元素含量大于1 mg/kg时，不得超 过算术平均值的15%，样品中各元素含量小于1 mg/kg时，不得超过算术平均值的20%。 3 DB35/T 1736—2018 10 其他 本方法在取样0.05 g，定容25 mL时，各元素的检出限：钪（Sc）0.03 mg/kg、钇（Y）0.04 mg/kg、 镧（La）0.1 mg/kg、铈（