ICS 13.060 C 51 DB37 山 东 省 地 方 标 准 DB37/T 4148—2020 水质 2,4-滴的测定 固相萃取-液相色谱 法 Water quality—Determination of 2,4-D—Solid phase extraction-Liquid chromatography 2020 - 09 - 25 发布 山东省市场监督管理局 2020 - 10 - 25 实施 发 布 DB37/T 4148—2020 目 次 前言 ................................................................................ II 1 范围 .............................................................................. 1 2 规范性引用文件 .................................................................... 1 3 方法原理 .......................................................................... 1 4 试剂和材料 ........................................................................ 1 5 仪器和设备 ........................................................................ 2 6 样品 .............................................................................. 2 7 分析步骤 .......................................................................... 2 8 结果计算与表示 .................................................................... 3 9 精密度与准确度 .................................................................... 4 10 质量保证和质量控制 ............................................................... 4 I DB37/T 4148—2020 前 言 本标准按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。 本标准由山东省住房和城乡建设厅提出并组织实施。 本标准由山东省城镇给水排水标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：山东省城市供排水水质监测中心、东营市鲁辰水务有限责任公司水质检测中心、 潍坊市公用事业产品服务质量监测中心、烟台市城市供水水质监测有限公司、国家城市供水水质监测网 兰州监测站、国家城市供水水质监测网武汉监测站。 本标准主要起草人：贾瑞宝、孙韶华、王明泉、姚振兴、赵清华、辛晓东、顿咪娜、刘艳芳、田立 平、卢楠楠、刘东、郑艳、魏童、孙文慧、孙江泉、于海静。 II DB37/T 4148—2020 水质 2,4-滴的测定 固相萃取-液相色谱法 警告：实验中使用的溶剂和试剂均具有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，应尽量避免与这些化 学品的直接接触。样品制备过程应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具,避免接触皮肤 和衣物。 1 范围 本标准规定了测定生活饮用水及其水源水中2,4-滴的固相萃取-液相色谱法。 本标准适用于生活饮用水及其水源水中2,4-滴的测定。 当取样量为1 L，富集1 000倍时，本标准的方法检出限为0.000 5 mg/L，测定下限为0.002 mg/L。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 5750.3—2006 生活饮用水标准检验方法 水质分析质量控制 GB/T 32465 化学分析方法验证确认和内部质量控制要求 GB/T 33087 仪器分析用高纯水规格及试验方法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 采用固相萃取柱萃取水中2,4-滴，经四氢呋喃洗脱、氮吹浓缩后，以甲醇定容，通过配备二极管阵 列检测器或紫外检测器的液相色谱仪进行测定。方法采用保留时间定性，外标法定量。 4 试剂和材料 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 固相萃取柱：HLB（6 mL，200 mg）或等效固相萃取柱。 高纯水：符合 GB/T 33087 要求。 浓硫酸（ρ=18.4 mol/L）：分析纯。 硫代硫酸钠：分析纯。 甲醇：色谱纯。 四氢呋喃：色谱纯。 2,4-滴标准溶液：以甲醇为溶剂，浓度为 1.00 mg/mL，有证标准物质。 冰乙酸：色谱纯。 硫代硫酸钠溶液：用硫代硫酸钠（4.4）、高纯水（4.2）配制，浓度为 5 g/L。 1 DB37/T 4148—2020 5 仪器和设备 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 5.7 5.8 液相色谱仪：配有二极管阵列检测器或紫外检测器。 固相萃取装置。 抽滤设备：配孔径 0.45 μm 水系滤膜。 氮吹浓缩仪。 色谱柱：C18 柱（5 μm，4.6×250 mm）或其他等效色谱柱。 容量瓶：10 mL。 采样瓶：1 L～4 L 棕色玻璃瓶，螺旋盖（具聚四氟乙烯涂层的密封垫）。 微量注射器：100 μL 和 1 000 μL。 6 样品 6.1 样品采集与保存 按照HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定采集样品。用采样瓶（5.7）采集样品。若水样中存在余氯，应 向每升水样中加入200 μL硫代硫酸钠溶液（4.9）去除余氯。若样品不能及时分析，应于4 ℃以下冷藏 避光保存，24 h内测定。 6.2 试样制备 6.2.1 固相萃取柱活化：分别用 5 mL 甲醇（4.5）和 5 mL 高纯水（4.2），以 2 mL/min 流速通过固相 萃取柱（4.1）。 6.2.2 样品富集：量取水样 1 L，加入浓硫酸（4.3），调节水样 pH＜2，以 5 mL/min～10 mL/min 流速 通过活化后的固相萃取柱，用 10 mL 高纯水（4.2）以 5 mL/min 的流速淋洗，氮吹 30 min 干燥固相萃取 柱，完成富集。若水样悬浮物较多，可通过 0.45 μm 水系滤膜抽滤后再进行富集。 6.2.3 洗脱和定容：用 2 mL 四氢呋喃（4.6），以 2 mL/min 流速通过富集后的固相萃取柱，收集洗脱 液，用氮吹浓缩仪（5.4）氮吹至近干，用甲醇（4.5）定容至 1 mL，待测。 6.3 空白试样制备 在分析样品的同时，取相同体积的高纯水（4.2），按照试样的制备方法（6.2）制备空白试样。 7 分析步骤 7.1 色谱条件 7.1.1 流动相：A 相——甲醇(4.5)：冰乙酸（4.8）=99：1(V：V)，B 相——高纯水(4.2)：冰乙酸（4.8） =99：1(V：V)，A：B=60：40（V：V）。 7.1.2 流速：1.0 mL/min。 7.1.3 进样量：10 μL。 7.1.4 柱箱温度：38 ℃。 7.1.5 检测波长：272 nm。 7.2 校准曲线的绘制 2 DB37/T 4148—2020 分别移取2,4-滴标准溶液（4.7）20 μL、50 μL、100 μL、200 μL和500 μL到10 mL容量瓶中，用 甲醇（4.5）定容，配制成浓度分别为2 mg/L、5 mg/L、10 mg/L、20 mg/L、50 mg/L的标准系列。按照浓 度从小到大的顺序依次测定，以浓度为横坐标、峰面积为纵坐标，绘制校准曲线。2,4-滴色谱图参见图 1。 图1 2，4-滴标准样品色谱图 7.3 试样测定 试样（6.2）注入液相色谱仪中，按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件测定。 7.4 空白试样测定 取制备好的空白试样（6.3），按照与绘制校准曲线相同的仪器分析条件测定。 8 结果计算与表示 8.1 定性分析 根据样品中目标化合物的保留时间定性。样品中2,4-滴保留时间与标准样品保留时间的相对偏差应 控制在±3 %以内。 8.2 定量分析 采用外标法定量，依据峰面积通过校准曲线确定试样（6.2）中组分含量。水样中2,4-滴浓度按公 式（1）计算。 错误!未找到引用源。 ................................... (1) 式中：错误!未找到引用源。 错误!未找到引用源。——水样中2，4-滴的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）； ——从校准曲线上查出的试样中 2,4-滴的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L） ； Vt ——浓缩液体积，单位为毫升（mL）； Vs ——水样体积，单位为毫升（mL）。 8.3 结果表示 测定结果位数的保留与测定下限一致，最多保留三位有效数字。 9 精密度与准确度 3 DB37/T 4148—2020 9.1 精密度 六家实验室对0.004 mg/L、0.030 mg/L和0.050 mg/L不同浓度2,4-滴的样品进行了测定，实验室内 相对标准偏差为0.6 %～12.6 %、实验室间相对标准偏差分别为5.6 %、3.4 %和5.8 %、重复性限分别为 0.000 3 mg/L、0.006 9 mg/L和0.008 7 mg/L、再现性限分别为0.000 6 mg/L、0.007 5 mg/L和0.011 5 mg/L。 9.2 准确度 六家实验室分别对水源水、出厂水及管网水2,4-滴加标样品进行了测定，加标浓度范围为0.001 mg/L～0.050 mg/L，水源水、出厂水及管网水加标回收率范围分别为85.3 %～110 %、80.4 %～102 %和 83.1 %～98.0 %。 10 质量保证和质量控制 10.1 校准曲线 2 校准曲线绘制应与批样测定同时进行；校准曲线的相关系数r 一般应大于或等于0.995。 10.2 空白试验 每批次样品应做空白试验，测定结果不能超过方法的检出限。 10.3 平行样 平行双样测定结果相对偏差应符合GB/T 5750.3—2006规定。 10.