(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211049456.8 (22)申请日 2022.08.30 (71)申请人 中国科学院兰州化学物理研究所 地址 730000 甘肃省兰州市城关区天水中 路18号 (72)发明人 邱洪灯　杨亚丽　王娟娟　陈佳　 (74)专利代理 机构 兰州智和专利代理事务所 (普通合伙) 62201 专利代理师 张英荷 (51)Int.Cl. B01J 20/286(2006.01) B01J 20/30(2006.01) B01D 15/20(2006.01) B01D 15/32(2006.01) G01N 30/02(2006.01)G01N 30/89(2006.01) (54)发明名称 一种四苯基乙烯基修饰硅胶反相色谱填料 的制备及应用 (57)摘要 本发明公开了一种四苯基乙烯基修饰硅胶 色谱填料的制备方法， 是将4 ‑（1,2,2‑三苯乙烯） 苯基丙烯 酸酯在催化剂偶氮二异丁腈的催化下， 先与巯丙基三乙氧基硅烷反应， 再与多孔硅胶反 应， 合成四苯基乙烯基修饰硅胶的反相色谱填料 （Sil‑TPE） ， 该色谱填料因四苯基 乙烯功能基团 特有的结构， 使得该色谱填料具有多种保留机 制， 包括疏水相互作用， π ‑π相互作用、 氢键相 互作用等， 对田中测试物(Tanaka)， 烷基苯， 多环 芳烃， 苯酚类具良好的分离能力， 尤其对多环芳 烃， 苯酚类的分离能力更佳。 权利要求书1页 说明书5页 附图4页 CN 115228452 A 2022.10.25 CN 115228452 A 1.一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法， 是将4 ‑（1,2,2‑三苯乙烯） 苯基丙 烯酸酯和催化剂偶氮二异丁腈分散于甲苯中， 逐滴加入巯丙基三乙氧基硅烷， 在氮气或氩 气保护下， 于55~65℃搅拌反应20~30 h； 最后加入粒径3~5 微米的硅胶， 继续反应40~75 h， 所得粗产品依次用甲苯、 氯仿、 乙醇、 乙醇水溶液和甲醇洗涤， 干燥， 即得四苯乙烯基修饰的 硅胶色谱填料。 2.如权利要求1所述一种四苯基乙烯基修饰硅胶 色谱填料的制备方法， 其特征在于： 所 述4‑（1,2,2‑三苯乙烯） 苯基丙烯酸酯与巯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为2:1~1:1。 3.如权利要求1所述一种四苯基乙烯基修饰硅胶 色谱填料的制备方法， 其特征在于： 所 述4‑（1,2,2‑三苯乙烯） 苯基丙烯酸酯与硅胶的质量比为0.2:1~0.5:1。 4.如权利要求1所述种四苯基乙烯基修饰硅胶 色谱填料的制备方法， 其特征在于： 所述 巯丙基三乙氧基硅烷和催化剂偶氮二乙丁 腈的质量比为1:0.1~7:0.5。 5.如权利 要求1所述方法制备的色谱填料在Tanaka测试物、 烷基苯、 多环芳烃或苯酚类 化合物分离中的应用。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115228452 A 2一种四苯基乙烯基修饰硅胶反相色谱填料的制备及应用 技术领域 [0001]本发明涉及一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备方法， 具体涉及4 ‑（1,2, 2‑三苯乙烯） 苯基丙烯酸酯与硅烷化试剂和多孔硅胶 进行反应制备一种四苯基乙烯基修饰 硅胶色谱填料 （Sil ‑TPE） 的制备方法， 主要用于T anaka测试物、 烷基苯、 多环芳烃或苯酚类 化合物分离， 属于色谱填料的制备和色谱分离技 术领域。 背景技术 [0002]四苯乙烯(TPE)是一种著名的聚集诱导发光材料(AIEgens)。 TPE分子含有乙烯的 四个氢原子被苯基取代的结构。 在TPE分子中， C=C为定子， 苯环为转子。 其发光机理是聚集 体形成时TP E分子的内部振动和旋转受限而引起的。 TP E基材料因其优异的AIE性能、 制备简 单、 加工性能优异而被广泛应用于生物探针和成像、 化学传感器以及光电系统等领域。 [0003]本发明对其在反相色谱分离材料应用方面展开了研究， 通过将1 ‑（4‑羟基苯）‑2,2 三苯乙烯 衍生化为4 ‑（1,2,2‑三苯乙烯） 苯基丙烯 酸酯， 将其修饰到硅胶表 面得到新的色谱 填料。 研究发现TPE基的引入可调控色谱分离性能， 达到与C18不同的反相色谱选择性， 另 外， 通过对TPE的定向设计， 可提高TPE基修饰硅胶的分离 选择性。 发明内容 [0004]本发明的目的在于提供一种四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料的制备 方法； 本发明的另一个目的在于四苯基乙烯基修饰硅胶色谱填料在Tanaka测试物、 烷基 苯、 多环芳烃或苯酚类化 合物分离中的应用。 [0005]一、 色谱填料Si l‑TPE的合成 本发明四苯基乙烯修饰硅胶色谱填料的合成方法， 是将4 ‑（1,2,2‑三苯乙烯） 苯基 丙烯酸酯和催化剂偶氮二异丁腈(AIBN)分散于甲苯(Toluene)中， 逐滴加 入巯丙基三乙氧 基硅烷， 在N2保护下， 于55~65℃搅拌反应20~30 h； 最后加入硅胶 （3~5 微米） 继续反应40~ 75 h； 所得粗产品依次用甲苯、 氯仿、 乙醇、 乙醇水溶液和甲醇洗涤， 干燥， 即得四苯乙烯基 修饰的硅胶色谱填料Sil ‑TPE。 4‑（1,2,2 ‑三苯乙烯） 苯基丙烯酸酯的制备参考文献   (Polym. Chem., 2 0 1 8 , 9,4150)制备。 [0006]其中， 所述4 ‑（1,2,2‑三苯乙烯） 苯基丙烯酸酯与巯丙基三乙氧基硅烷的摩尔比为 2:1~1:1。 所述4 ‑（1,2,2‑三苯乙烯） 苯基丙烯酸酯与硅胶的质量比为0.2: 1~0.5:1。 所述巯 丙基三乙氧基硅烷和催化剂偶氮二乙腈的质量比为1:0.1~7:0.5。 [0007]色谱填料Si l‑TPE的合成路线如下：说　明　书 1/5 页 3 CN 115228452 A 3