(19)国家知识产权局 (12)发明 专利 (10)授权公告 号 (45)授权公告日 (21)申请 号 202210919954.7 (22)申请日 2022.08.02 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 114965799 A (43)申请公布日 2022.08.30 (73)专利权人 山东杰诺检测服务有限公司 地址 265229 山东省烟台市莱阳市龙门东 路199号 (72)发明人 池连学　张禧庆　李帅　马永富　 郭海霞　马金秀　王丹　 (74)专利代理 机构 烟台上禾知识产权代理事务 所(普通合伙) 37234 专利代理师 赵加鑫 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01)G01N 30/72(2006.01) G01N 30/06(2006.01) 审查员 李新科 (54)发明名称 一种快速测定食品中多种农药残留量的方 法 (57)摘要 本发明属于农药残留分析方法领域， 具体涉 及一种快速测定食品中多种农药残留量的方法， 包括提取后超速离心、 6种基质等比例混合后三 段式进样， 使用GC ‑MSMS仪器对苹果、 菠菜、 小麦 等27种植物源性食品中186种农药残留量进行精 准定量。 该发 明能有效避免样品中多种干扰和进 样的基质效应， 具有定量精准、 操作 简便快捷、 溶 剂用量少、 灵敏等特点， 属于一种环境友好的绿 色化学分析方法。 权利要求书1页 说明书8页 CN 114965799 B 2022.10.25 CN 114965799 B 1.一种快速测定食品中多种农药残留量的方法， 其特 征在于， 包括如下步骤： （1） 提取液净化： 试样以醋酸乙腈提取， 加入无水硫酸镁和无水乙酸钠萃取盐振荡分层 后， 上清液 经超速离心， 得到超净提取 液； （2） 三段式进样标准物质： 采用6种混合的阴性基质和梯度浓度的标准物质混合物， 按 照1： 3体积比分别吸取， 中间利用0.1微升空气隔绝， 分层次先后进样， GC ‑MSMS检测， 以面积 和浓度拟合校准曲线； （3） 三段式进样测试样品： 采用6种混合的阴性基质和测试样按照1： 3体积比分别吸取， 中间利用0.1微升空气隔绝， 分层次先后进样， GC ‑MSMS检测， 结合校准曲线 进行准确定量； 所述6种混合的阴性基质为将菠菜、 姜、 苹果、 黄瓜、 小麦和白萝卜6种无农药残留样品 分别经提取液， 超速离心净化后， 获得6种超 净提取液， 6种超净提取液再等比例混合， 得到6 种混合的阴性基质。 2.根据权利要求1所述的快速测定食 品中多种农药残留量的方法， 其特征在于， 所述超 速离心的转速10万～15万 转每分钟， 离心时间3～5分钟。 3.根据权利要求1所述的快速测定食 品中多种农药残留量的方法， 其特征在于， 所述三 段式进样标准物质中， 进样针吸取顺序为3微升梯度浓度的标准物质混合物， 0.1微升空气， 1微升6种混合的阴性基质； 进入仪器进样口的顺序为 1微升6种混合的阴性基质， 0.1微升空 气， 3微升梯度浓度的标准物质混合物。 4.根据权利要求1所述的快速测定食 品中多种农药残留量的方法， 其特征在于， 所述三 段式进样测试样品中， 进样针吸取顺序为3微升测试样， 0.1微升空气， 1微升6种混合的阴性 基质； 进入仪器进样口 的顺序为1微升 6种混合的阴性基质， 0.1微升空气， 3微升测试样。 5.权利要求1 ‑4任一所述的快速测定食品中多种农药残留量的方法， 其特征在于， 应用 于菠菜、 菘菜、 青梗菜、 韭菜、 大头菜、 花菜、 生姜、 白萝卜、 芋头、 胡萝卜、 土豆、 山药、 牛蒡、 大 葱、 圆葱、 菜椒、 南瓜、 青刀豆、 番茄、 甜豌豆、 黄瓜、 小麦、 玉米、 苹果、 草莓、 蓝莓和桃子27种 植物源性食品中186种农药的定量测定 。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 114965799 B 2一种快速测定食品中多种农药残留量的方 法 技术领域 [0001]本发明属于农药残留分析方法领域， 具体涉及一种快速测定食品中多种农药残留 量的方法。 背景技术 [0002]GC‑MSMS具有分析速度快、 选择性高、 检出限低等优点， 逐渐成为人们检测农药残 留的有效工具， 许多国家 也相应推出了 GC‑MSMS的农药残留检测标准方法。 但检测中基质效 应的存在大大影响结果的准确性， 常使分析值偏离其真值。 GC ‑MSMS检测中基质效应主要 是 在进样口处， 农药多种化学键与样品基质本身、 玻璃衬管表 面等相互作用造成。 这种现象无 法根除， 只能采用各种方法来降低基质效应。 [0003]常用的基质效应补偿方法有： 基质净化的同时配合 同位素标记法、 基质匹配校准 法、 分析保护剂法等。 [0004]基质净化通常是在提取之后， 采用固相萃取法、 Quechers法等， 能使农药和基质组 分达到不同程度的分离， 基质的多次净化可以大大保护检测设备， 但是过多的净化步骤不 但增加了检测成本， 同时也降低了一些农药的回收率。 同位素内标法应用最有效， 但在多残 留分析时成本非常昂贵， 不适合多种农药残留检测。 基质匹配校准法被国内外绝大部分标 准方法所采用， 但也存在缺陷， 它需要对每种样品基质分别做基质匹配， 不同基质不能混 用， 而且纯净阴性基质较难获得， 对基质类型多的实验， 额外增加很多工作量。 分析保护剂 法是将特殊的高极性化合物混合到样品提取物和校准液中， 与系统活性位点相互作用， 以 最大程度提高溶剂 中农药标准品的响应值， 使之达到与基质匹配法相类似的响应值， 是基 质匹配法的折中方法， 可使用纯溶剂配制的标准物质来筛查分析不同基质类型样品中的农 药残留， 定量 准确性不及基质匹配法。 发明内容 [0005]本发明目的是提供一种快速测定食品中多种农药残留量的方法， 克服了上述现有 技术中的问题， 应用此 方法可在短时间内快速精准测定食品中多种农药残留量。 [0006]为达到上述目的， 本发明的技术路线是： 样品经提取后， 采用超速离心法， 去除基 质中的大分子蛋白、 蜡质酯 类等杂质成分， 有效提取农药成分， 避免使用常规净化方法中各 种净化填料以降低成本， 同时避免了农药的损失； 之后采用三段式进样， 使混合基质先于农 药与系统活性位点相互作用， 从而保证更多的农药成分进入色谱柱和检测器， 达到提高灵 敏度、 精准定量的目的， 同时也降低了 仪器维护成本和维修频率。 [0007]本发明一种快速测定食品中多种农药残留量的方法， 包括如下步骤： [0008]（1） 提取液净化： 试样以醋酸乙腈提取， 加入无水硫酸镁和无水乙酸钠萃取盐振荡 分层后， 上清液 经超速离心， 得到超净提取 液； [0009]（2） 三段式进样标准物质： 采用6种混合的阴性基质和梯度浓度的标准物质混合 物， 按照1： 3体积比分别吸取， 中间利用0.1微升空气隔绝， 分层次先后进样， GC ‑MSMS检测，说　明　书 1/8 页 3 CN 114965799 B 3