(19)国家知识产权局 (12)发明 专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请 号 202211205592.1 (22)申请日 2022.09.30 (71)申请人 南京医科 大学 地址 211166 江苏省南京市江宁区龙眠大 道101号 (72)发明人 王丽　王守林　李胜　陈超　 袁安杰　王超　 (74)专利代理 机构 南京天华专利代理有限责任 公司 32218 专利代理师 邢贤冬　徐冬涛 (51)Int.Cl. G01N 30/02(2006.01) G01N 30/06(2006.01) G01N 30/30(2006.01) G01N 30/32(2006.01)G01N 30/72(2006.01) (54)发明名称 一种PM2.5中MW328 多环芳烃的气相色谱-串 联质谱定性筛查方法 (57)摘要 本发明公开了一种PM2.5中MW328多环芳烃 的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方法， 其特征在 于： 包括： 步骤(1)、 取PM2.5采样膜， 剪碎， 加入萃 取剂， 进行超声萃取得到提取液， 提取液氮吹浓 缩后， 加入 二氯甲烷复溶， 制得进样液； 步骤(2)、 取空白玻璃纤维膜， 按照步骤(1)制得程序空白 样； 步骤(3)、 进样液和程序空白样分别进行气相 色谱‑串联质谱检测， 根据定性离子对筛查MW328 多环芳烃： 与程序空白样相比， 进样液定性离子 对的峰面积增强或出现新的定性离子对， 说明 PM2.5样品中含有MW328 多环芳烃。 本发明方法所 需样品量少， 前处理简单， 且灵敏度高、 特异性 强， 能有效筛查出PM2.5中潜在的MW328多环芳 烃。 权利要求书1页 说明书7页 附图5页 CN 115420835 A 2022.12.02 CN 115420835 A 1.一种PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方法， 其特征在于： 包 括： 步骤(1)、 取采集有PM2.5的玻璃纤维膜， 剪碎， 加入萃取剂， 进行超声萃取得到提取液， 提取液氮吹浓 缩后， 加入二氯甲烷复溶， 制得进样液； 步骤(2)、 取空白玻璃纤维膜， 按照步骤(1)制得程序空白样； 步骤(3)、 进样液和程序空白样分别进行气相色谱 ‑串联质谱检测， 根据定性离子对筛 查MW328多环 芳烃： 与程序空白样相比， 进样液定性离子对的峰面积增强或出现新的定性离 子对， 说明PM2.5样品中含有MW328多环芳烃。 2.根据权利要求1所述的PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方法， 其特征在于： 所述的超声萃取为： 将剪碎后的采集有PM2.5的玻璃纤维膜和萃取剂混合， 超 声萃取5～15min， 在室温下离心， 吸出上清液， 沉淀重复超声萃 取一次， 合并上清液， 即为提 取液， 氮吹浓 缩至近干， 加入色谱纯二氯甲烷1mL复溶， 得到进样液。 3.根据权利要求1所述的PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方法， 其特征在于： 所述的萃取剂为 二氯甲烷和乙腈体积比为9:1的混合试剂。 4.根据权利要求1所述的PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方法， 其特征在于： 所述的超声 萃取的超声功率 为200W。 5.根据权利要求1所述的PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方法， 其特征在于： 所述的气相色谱的检测条件为： 色谱柱为DB ‑EUPAH毛细管柱， 规格为： 长度15 ～60m， 内径0.18～0.2 5mm， 膜厚0.14～0.2 5 μm； 进样量为2 μL， 进样方式为不分流进样， 进样 口温度为200～300℃； 载气为氦气， 流速为1.0～1.8mL/min； 程序升温： 初始温度为35～200 ℃， 以5℃～40℃/mi n升至250～315℃， 保持20～120mi n。 6.根据权利要求5所述的PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方法， 其特征在于： 所述的气相色谱的检测条件为： 色谱柱为DB ‑EUPAH毛细管柱， 规格为： 柱长 60m， 内径0.25mm， 膜厚0.2 5 μm； 进样量为2 μL， 进样方式为不分流进样， 进样口温度为300℃， 载气为氦气， 流速为1.6mL/min； 程序升温： 初始温度为200℃， 保持1min， 以40℃/min升至 315℃， 保持1 10min。 7.根据权利要求1所述的PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方法， 其特征在于： 所述的串 联质谱为串 联四级杆质谱， 检测条件为： 电子轰击电离源， 70eV； 离子 源和传输线的温度均为300℃； MS/MS模式， 宽 窗口扫描方式， 扫描时间为50～110min， 时长 60min。 8.根据权利要求1所述的PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方法， 其特征在于： MS/MS模式下， 用于筛查MW328多环芳烃的定性离子对为328 ‑327m/z， 328 ‑ 326m/z和326‑324m/z。 9.根据权利要求7或8所述的PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方 法， 其特征在于： 离子对328 ‑327m/z的碰撞能量为10eV； 离子对328 ‑326m/z的碰撞能量为 5eV和30eV； 离子对328‑324m/z的碰撞能量 为50eV。 10.根据权利要求1所述的PM2.5中MW328多环芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查方 法， 其特征在于： 根据5 0～110min内出现的色谱峰数量， 确定 MW328多环芳烃 单体的数量。权　利　要　求　书 1/1 页 2 CN 115420835 A 2一种PM2.5中MW328多环 芳烃的气相色谱 ‑串联质谱定性筛查 方法 技术领域 [0001]本发明涉及一种PM2.5中污 染物的筛查方法， 具体涉及一种基于气相色谱 ‑串联质 谱定性筛查PM2.5中MW328多环芳烃的方法。 背景技术 [0002]细颗粒物(PM2.5)污染是雾霾天气的重要成因。 PM2.5能深入到细支气管和肺泡， 从而诱发人体多种健康效应， 已经成为全球 研究大气污染问题的重点对象之一。 [0003]PM2.5成分复杂， 多环芳烃是其重要毒性组成部分。 多环芳烃是一系列具有稠环芳 香结构的化合物， 种类繁多。 当前， 研究较多的多环芳烃种类为美国环境保护署(USEPA)优 先控制的16种多环芳烃(分子量MW均小于300)以及欧盟优先控制的4种MW为302多环芳烃。 上述传统多环芳烃的分析 方法较为成熟。 [0004]一般来说， 随着分子量增大， 多环芳烃的苯环数增加， 毒性加大， 也越易吸附于颗 粒相中。 当前， MW328多环芳烃鲜有研 究， 其在环境介质中的分布状况尚不清 楚。 PM2.5作为 细颗粒物， 易吸附分子量较大的多环芳烃， 其中筛选潜在的MW328多环 芳烃可能具有重要的 健康意义。 [0005]分子量为328的多环芳烃存在众多同分异构体， 均为稠环芳香结构， 在质谱检测中 形成的母离子、 子离子基本相 似。 利用上述特性， 可以用某种或某几种MW328多环芳烃为代 表， 利用在质谱检测时产生的相似的、 共有的一级特征离子或二级 特征离子确定MW328多环 芳烃。 应用确定的MW328多环芳烃共有的特征离子行质谱捡测， 可以初步筛查出样品中是否 存在MW328多环芳烃。 [0006]但运用质谱监测MW328多环芳烃共有特征离子 获得的信号， 仅能推测为MW328多环 芳烃这一类物质， 具体不能明确是哪种同分异构体， 且信号可能是某一种同分异构体产生 的， 也可能是样品中存在的多种同分异构 体混在一起产生的相似信号的叠加。 因此， 在进 行 质谱检测前， 需要尽可能对同分异构体进 行有效分离， 从而按照不同的时间序列进入质谱， 获得单个同分异构体的信号。 进一步的， 获得的单个同分异构体信号可以通过不同的手段 (如与具有相同保留时间的标准物质核对、 分离出该物质再核磁共振鉴定等)进行结构确 定。 [0007]液相色谱 ‑质谱的离子源不能有效离子化多环芳烃， 而气相色谱 ‑质谱的电子轰击 电离源能有效离子化多环芳烃， 产生特征性离子， 因此气相色谱 ‑质谱法成为分析传统多环 芳烃的经典方法， 但MW328多环芳烃对气相色谱的要求更高， 将常规分离传统多环 芳烃的非 极性毛细管柱(如DB ‑5毛细管柱)用于分析MW328多环 芳烃， 无法获得色谱峰， 导致无法获得 有效信息 。 发明内容 [0008]本发明的目的在 于提供一种基于气相色谱 ‑串联质谱定性筛查PM2.5中MW328多环说　明　书 1/7 页 3 CN 115420835 A 3