ICS75.160.20 SH E31 中华人民共和国石油化工行业标准 NB/SH/T0933—2016 费托合成油中正构低碳酸含量的测定 液液萃取一离子色谱法 Standard test method for determination of low molecular normal alkanoic acids in Fischer-Tropsch liquids by liquid-liquid extraction-ion chromatography 2016-12-05发布 2017-05-01实施 国家能源局 发布 NB/SH/T09332016 前 言 本标准按照GB/T1.12009给出的规则起草。 本标准由中国石油化工集团公司提出。 本标准由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAC/TC280/ SC1）归口。 本标准起草单位：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院。 本标准参加起草单位：中科合成油技术有限公司、北京低碳清洁能源研究所。 本标准主要起草人：张月琴、李英、盖青青。 本标准为首次发布。 NB/SH/T09332016 费托合成油中正构低碳酸含量的测定液液萃取-离子色谱法 警告：本标准的使用可能涉及某些有危险性的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全 问题都提出建议。用户在使用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制的 适用性。 1范围 本标准规定了采用离子色谱法测定费托合成油中甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸五种正构低 碳酸质量浓度的方法。 本标准适用于测定沸点不大于240℃的费托合成油中的质量浓度为15mg/L~1500mg/L的甲酸、乙 酸、丙酸、正丁酸、正戊酸五种正构低碳酸。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本 文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T4756石油液体手工取样法 GB/T6683石油产品试验方法精密度数据确定法 CB/T9008液相色谱法术语柱色谱法和平面色谱法 CB/T14642一2009工业循环冷却水及锅炉水中氟、氯、磷酸根、亚硝酸根、硝酸根和硫酸根的 测定离子色谱法 2用还原高温分解法测定汽油和甲醇燃料中总氧的试验方法（StandardTestMethodsfor ASTMD5622 Determination of Total Oxygen in Gasolineand Methanol Fuels by Reductive Pyrolysis) 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件 3.1 费托合成Fischer-Tropschsynthesis 以合成气（CO和H）为原料在催化剂（主要是铁系）和适当反应条件下合成以石蜡烃为主的液 态燃料的工艺过程。 3.2 费托合成油Fischer-Tropschliquids 费托合成工艺过程中生成的以石蜡烃为主的沸点不大于240℃的液态燃料。 3.3 正构低碳酸lowmolecularnormalalkanoicacids 在本方法中，包括甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸五种正构有机酸。 3.4 抑制器 suppressordevice NBSH/T0933—2016 安装在分析柱和检测器之间，用来降低淋洗液中离子组分的检测响应，增加被测离子的检测响应， 进而提高信噪比的一种专用装置。 [GB/T14642—2009，定义3 4方法概要 试样用碱性 然后将萃取液导 洗的带动下经离子色谱柱进行分离，抑制性电导检测器检测并由色谱工作 人离子色谱仪中 站采集并记录数据信号 根据高子色谱峰的保留时间定 最后根据液液萃取正 武样体积以及离于色谱法测得正构低碳酸的质量浓度计算试样中正构低碳酸的 构低碳酸的季取效率、 质量浓度。 5方法应用 合质消最大的优点是无硫、无氮、 5.1 低芳，属于清 洁燃料，由于其特殊的工艺 其产物包括油 相和力 组成为烷烃、烯烃及含氧化合物（包括醇 醛、酮、酯、酸）。其中低炭酸类含氢化合 物在 程中，对设备的腐钟以及后续工艺的结构 筛都有影响，因此，有必要准确测定费托合 成油 低磁 的含量。 5.2 油中主要存在的是正构低碳酸、如甲酸、乙酸、内酸、正丁酸、正戊酸等 异构低碳酸 含量 对饺 本标准主要测定费托合成油中五种正构低碳酸的含量 HO 6 6.1 仪。 6.1. 氢氧化物选择性，可兼容棉度洗脱的高容量阴离子交换柱 6.1. 连续自动再生膜阴离子押制器 或等效抑制装置 6.1. 电导检测器 6.1. 氢氧化钾或氢氧化钠 液。 6.2 精石 至0.0001 山 6.3 L,5mL, 10mL 6.4 分 mLo 6.5 烧林 500m 6.6 容量 1L 试剂和材料 7 除另有说明外， 所用剂均为分析纯，水为超纯水：电阻率大于或等于18.2Mg·cm。 CHIN 7.1氢氧化钠：优级 7.2甲酸。 7.3乙酸。 7.4丙酸。 7.5 正丁酸。 7.6 正戊酸。 2 NB/SH/T09332016 7.70.22μum水系纤维素微孔滤膜。 8取样 8.1 按CB/T4756进行 8.2 成油试样，应低温（4℃以下）储 尽快测定 8.3 费托合成油试 利液液萃取效率的测定应同时进行。 Q 9准备工作 9.1 溶液的配制 9.1.1 度0.0 no/L氢氧化销游液：称取0.4g（准确至0.01g）氢航 化钠，超纯水定容于1L容 量瓶中 摇习备用 9.1.2 molV/L氢氧化钠溶液：称取2.0g（准确至 至0.01g）氢氧化钠，超纯水定容于1L容 度 量瓶中 9.1.3 度1/L正构低碳酸储备液： 分别称取1g （准确至0.0001g）甲酸、4酸、丙酸 正 丁酸 用0.01mol/L的氢氧化钠溶液（9.1.1）定容于1L容量瓶 中，摇匀备用 9.2 电型瓶 色谱工作条件 9.2. 箱温度：30℃。 印制 9.2 器电流： 仪器推荐电 9.2. 温度35℃ 9.2. 淋洗液OH浓度变化梯度程厅 见表1。 氢氧化钾溶液、 佛度淋洗。 ETRO 表1 淋洗液梯度程序 时间/m OH浓度 /（mmol/L) 0 5 10 5 25 15 30 30 35 30 40 5 9.2.5 淋洗液流速： 9.2.6 进样体权 可根据测试溶液中被测离子含量进行调整。 LI 9.3 在1个100mL客量 1入40mL正构低碳酸储备液（9.1.3），用超纯水定容。该溶液中 9.3.1 低碳酸质量浓度为100mg/L 9.3.2在6个100mL容量瓶中 0.00mL、0.50mL、1.00m 、2.00mL、5.00mL、10.00mL 质量浓度为100mg/L的正构低碳酸溶液、超纯水定容。离子色谐分析。以正构低碳酸的质量浓度为横 坐标，离子色谱峰面积为纵坐标绘制二次方程工作曲线。方程的相关系数达到0.999可以使用，否则 3 NBSH/T0933—2016 重新绘制工作曲线。 9.4液液萃取效率测定 9.4.1待加标试样的选择：从待测样品中选择用于加标试验的样品： a）一批待测样品的来源一致，且馏程范围也相近，从中随机选取一个样品作为待加标试样； b）一批待测样品的来源一致，但馏程范围不同，从中选取馏程居于中间段的一个样品作为待加标 试样； c）待测样品的来源不一致，分批按照上述a）和b）选择待加标试样。 9.4.2质量浓度750mg/L正构低碳酸模拟油样按下述方法配制： 9.4.2.1质量浓度15g/L正构低碳酸加标试样储备液：分别称取1.5g（准确至0.0001g）甲酸、乙 酸、丙酸、正丁酸、正戊酸，用待加标试样（9.4.1）定容于100mL容量瓶中，摇匀备用。 9.4.2.2在100mL容量瓶中，加入5mL正构低碳酸加标试样储备液（9.4.2.1），并用待加标试样 （9.4.1）定容，摇匀得到正构低碳酸模拟油样，其中正构低碳酸的质量浓度为M 9.4.3液液萃取处理： 9.4.3.1待加标试样的液液萃取：取待加标试样（9.4.1）按10.1条进行液液萃取，得到待加标试样 萃取液1。 9.4.3.2正构低碳酸模拟油样的液液萃取：取正构低碳酸模拟油样（9.4.2.2）按10.1条进行液液萃 取，得到正构低碳酸模拟油样萃取液2。 9.4.4离子色谱测定： 9.4.4.1将待加标试样萃取液1（9.4.3.1）按照10.2条进行处理并离子色谱测定，得到待加标试样 萃取液1中正构低碳酸的质量浓度C 9.4.4.2正构低碳酸模拟油样萃取液2（9.4.3.2）按照10.2条进行处理并离子色谱测定，得到正构 低碳酸模拟油样萃取液2中正构低碳酸的质量浓度Cm。 9.4.5用式（1）计算甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸的液液萃取效率（精确到0.1%）。 (Cm-Ca)XV X100 （(1) V.xM. 式中： 一一甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸的萃取效率，以%表示： 离子色谱测得正构低碳酸模拟油样萃取液2中甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸的质量浓 度，单位为毫克每升（mg/L）： C一一离子色谱测得待加标试样萃取液1中甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸的质量浓度，单位 为毫克每升（mg/L）： M 正构低碳酸模拟油样中加入的甲酸、乙酸、丙酸、正丁酸、正戊酸的质量浓度，单位为毫克 每升（mg/L）； 液液萃取过程中0.05mol/L的氢氧化钠溶液（9.1.2）体积（见10.1），单位为毫升（mL）； 待测试样体积（见10.1），单位为毫升（mL）。 10试验步骤 10.1液液萃取 用移液管准确移取5