ICS 71.060.50 G 12 HG 中华人民共和国化工行业标准 HG/T 3592—2020 代替HG/T3592—2010 电镀用硫酸铜 Copper sulfate for electroplating use 2020-12-09发布 2021-04-01实施 中华人民共和国工业和信息化部发布 HG/T 3592—2020 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替HG/T3592一2010《电镀用硫酸铜》。与HG/T3592一2010相比，除编辑性修改外 主要技术变化如下： 增加了合格品指标要求（见4.2）； 提高了优等品和一等品的硫酸铜含量 量（见4.2，2010年版的4.2）； 一增加了镉、锰、铝和铬含量的指标要求（见4.2)； 一删除了原子吸收分光光度法测定钙、铁、钻、锌和镍含量（见2010年版的5.6）； 一增加了镉、锰、铝和铬含量的测定方法（见5.7）； 一修改氯化物含量测定方法为分光光度法（见5.8，2010年版的5.7）。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分技术委员会（SAC/TC63/SC1）归口。 本标准起草单位：深圳市深投环保科技有限公司、广东光华科技股份有限公司、广州科城环保科 技有限公司、中海油天津化工研究设计院有限公司、深圳市华保科技有限公司、泰兴冶炼厂有限公 司、吉林吉恩镍业股份有限公司、浙江水知音环保科技有限公司。 本标准主要起草人：陈刚、张建锋、查正炯、郭凤鑫、胡伟生、徐金章、孟庆伟、阮海滨、廖春 华、李利飞、彭义华、周一朗、李霞、芮雪。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： HG/T3592—1999；HG/T3592—2010。 1 HG/T3592—2020 电镀用硫酸铜 1范围 本标准规定了电镀用硫酸铜的要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存。 本标准适用于电镀用硫酸铜。该产品主要用于电镀铜、电镀黄铜、化学镀铜。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T1912008包装储运图示标志 GB/T6678化工产品采样总则 GB/T6682一2008分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T23947.2无机化工产品中砷测定的通用方法第2部分：砷斑法 HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第1部分：标准滴 定溶液的制备 HG/T3696.2无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第2部分：杂质标 准溶液的制备 HG/T3696.3无机化工产品 化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备 第3部分：制剂及 制品的制备 3分子式和相对分子质量 分子式：CuSO，·5H,O 相对分子质量：249.68（按2018年国际相对原子质量） 4要求 4.12 外观：蓝色晶体或粉末。 4. 2 电镀用硫酸铜按本标准规定的试验方法检测应符合表1的规定。 I HG/T3592—2020 表 1 指 标 项 目 优等品 一等品 合格品 硫酸铜（CuSO，·5H,O）含量w/% > 99. 0 98. 5 98.0 砷（As）含量w/% ≤ 0. 000 5 0. 001 0 0. 001 5 铅（Pb）含量w/% ≤ 0. 001 0. 005 0. 005 钙（Ca）含量w/% ≤ 0. 000 5 0. 005 0. 005 铁（Fe）含量w/% 0. 002 0. 003 0. 010 钻（Co）含量w/% ≤ 0. 000 5 0. 002 0. 005 镍（Ni）含量w/% 0. 000 5 0. 002 0. 005 锌（Zn）含量/% 0. 001 0. 002 0.005 镉（Cd）含量w/% 0. 000 1 0.000 5 锰（Mn）含量w/% ≤ 0. 000 3 0. 000 5 铝（AI）含量w/% ≤ 0. 001 0. 002 铬（Cr）含量w/% 0. 000 5 0. 001 氯化物（以CI计）含量w/% ≤ 0. 002 00°0 0. 02 水不溶物含量w/% 0. 005 0. 01 0. 02 pH（50g/L溶液） 3.5~4.5 5 试验方法 5. 1 警示 本试验方法中所使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时应小心谨慎！必要时需在通风橱中操作。如 溅到皮肤或眼睛上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。 5. 2 一般规定 本标准所用试剂和水，在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682一2008中规定的 三级水。试验中所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其他规定时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3的规定制备。 5. 3 外观检验 在自然光下，于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观。 5.4硫酸铜含量的测定 5.4.1 原理 在微酸性条件下，试样中加入的适量碘化钾与2价铜作用，析出等当量的碘。用硫代硫酸钠标准 滴定溶液滴定析出的碘，以淀粉为指示剂，由颜色的变化判断终点。反应方程式如下： 2Cu2++41——2Cul+12 2 HG/T3592—2020 I2+2S0—21+S,0% 5.4.2试剂或材料 5. 4.2.1 碘化钾。 5. 4. 2. 2 硝酸。 5. 4. 2.3 乙酸：36%。 5. 4. 2. 4 碳酸钠饱和溶液。 5.4.2.5 氟化钠饱和溶液。 5.4.2.6 硫氰酸钾溶液：100g/L。 5.4.2.7 硫代硫酸钠标准滴定溶液：c（NazS2O，）~0.1mol/L。 5.4.2.8 淀粉指示液：10g/L，（使用期为2周）。 5.4.3试验步骤 称取0.8g～1.0g试样，精确至0.0002g。置于250mL碘量瓶中，加入60mL水溶解试样，再 加人3滴硝酸，煮沸。冷却后，逐滴加人碳酸钠饱和溶液至出现微量沉淀。加入4mL乙酸，再加人 5mL氟化钠饱和溶液、2g碘化钾，摇匀，置于暗处放置10min。用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至 溶液呈淡黄色，加人3mL淀粉指示液，继续滴定溶液呈淡蓝色后，加人10mL硫氰酸钾溶液，摇 匀，继续滴定至溶液蓝色消失。 同时做空白试验。除不加试料外，其他加入试剂的种类和量（标准滴定溶液除外）与试验溶液完 全相同，并与试验溶液同样处理。 5.4.4试验数据处理 硫酸铜含量以硫酸铜（CuSO，·5H,O）的质量分数w，计，按公式（1）计算： [(V,-V。)/1000]cM w= X100% m 式中： Vi- 滴定试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； V— 滴定空白试验溶液所消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）； 硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L)； c M- 硫酸铜（CuSO4·5H2O）的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=249.7）； 试料的质量的数值，单位为克（g）。 m 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.3%。 5.5砷含量的测定 5.5.1氢化物发生原子荧光法（仲裁法） 5.5.1.1原理 用抗坏血酸-硫脲作基体改进剂消除基体铜的干扰，采用氢化物发生原子荧光法测定砷含量。 HG/T3592—2020 5.5.1.2试剂或材料 5.5.1.2.1盐酸溶液：5+95。 5.5.1.2.2氢氧化钠溶液：5g/L。 5.5.1.2.3硼氢化钾溶液：20g/L。 称取约20g硼氢化钾，溶于1000mL氢氧化钠溶液（5g/L）中。 5.5.1.2.4硫脲-抗坏血酸混合液。 称取10g硫脲，加入约80mL水搅拌至溶解，加入10g抗坏血酸，溶解后用水稀释至100mL。 5.5.1.2.5砷标准溶液I：1mL溶液含砷（As）0.010mg。 用移液管移取1mL按HG/T3696.2配制的砷标准贮备溶液，置于100mL容量瓶中，用水稀释 至刻度，摇匀。该溶液现用现配。 5.5.1.2.6砷标准溶液Ⅱ：1mL溶液含砷（As）0.5μg。 用移液管移取5mL砷标准溶液I，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该溶液现 用现配。 5.5.1.3仪器设备 双道原子荧光光度计：配有砷空心阴极灯。 5.5.1.4试验步骤 5.5.1.4.1标准曲线的绘制 用移液管移取0.00mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL砷标准 溶液IⅡ，置于7个100mL容量瓶中，各加入5mL盐酸溶液、20mL硫脲-抗坏血酸混合液，用水稀 释至刻度，摇匀，放置15min。以硼氢化钾溶液为还原剂、盐酸溶液为载流，使用双道原子荧光光 度计测量上述溶液的荧光强度。从每个标准溶液的荧光强度中减去空白溶液的荧光强度，以砷的质量 （ug）为横坐标、对应的荧光强度为纵坐标绘制标准曲线。 5.5.1.4.2试验溶液A的制备 称取5.00g士0.01g试样，置于100mL烧杯中，加水溶解，转移至100mL容量瓶中，用水稀 释至刻度，摇匀。此溶液为试验溶液A，用于碑含量的测定。 5.5.1.4.3试验 用移液管移取适量试验溶液A（优等品和一等品2mL、合格品1mL），置于100mL容量瓶中， 加人5mL盐酸溶液、20mL硫脲-抗坏血酸混合液，不断摇动至白色絮状物全部溶解，用水稀释至刻 度，摇匀，放置1