ICS 13.060.30 MT Z 23 备案号：17362—2006 中华人民共和国煤炭行业标准 MT/T371-2005 代替MT/T371—1994 MT/T 372—1994 20061328 煤矿水中硫离子的测定方法 Determination of sulfion in coal mine water 2006-01-17发布 2006-07-01实施 中华人民共和国国家发展和改革委员会 发布 MT/T 371—2005 前 言 本标准与原标准比较，主要将MT/T371一1994《煤矿水中硫离子的测定方法对氨基二甲基苯胺 基比色法》和MT/T372一1994《煤矿水中硫离子的测定方法碘量法》两个标准合并为一个标准，并按 照GB/T1.1—2000《标准化工作导则》和GB/T20001.4—2001《标准编写规则第四部分：化学分析方 法》的规定对原标准的部分条目、内容进行适当的补充和删减。原标准的主要技术内容基本保留。 本标准自生效之日起代替MT/T371一1994和MT/T372-1994。 本标准由中国煤炭工业协会科技发展部提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：重庆煤田地质研究所。 本标准主要起草人：许玲、余泽宇、朱振忠。 MT/T371—2005 煤矿水中硫离子的测定方法 1范围 本标准规定了用对氨基二甲基苯胺比色法和碘量法测定煤矿水中硫离子含量的方法。 本标准适用于煤矿水中硫离子的测定。当试验水样取用量为25ml时，对氨基二甲基苯胺比色法 测定硫离子的浓度的范围为0.08～1.00mg/L。碘量法测定硫离子的浓度范围为1.00mg/L以上。 2对氨基二甲基苯胺比色法 2.1原理 硫离子与对氨基二甲基苯胺在三价铁离子存在下反应生成次甲基兰，其颜色强度与硫离子含量成 正比，测定该溶液的吸光度，从而计算得到硫离子的含量。 2.2试剂 2.2.1.除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 2.2.2盐酸溶液：用盐酸(GB/T622)稀释配制成(1十1)盐酸溶液。 2.2.3乙酸锌一乙酸钠吸收溶液：称取50g乙酸锌（HGB—1098）和12.5g乙酸钠（GB/T77)溶于 1L水中。 2.2.4对氨基二甲基苯胺溶液：称取0.5g对氨基二甲基苯胺溶于300ml水中，缓慢加人100ml相对 密度1.84的硫酸（GB/T625），冷却后用水稀释至500ml（注意：此试剂毒性大，操作应在通风橱内进 行)。 2.2.5硫酸高铁铵溶液：称取25g硫酸高铁铵[FeNH（SO4)2·12H2O]溶于150ml水中，加人 5ml相对密度1.84的硫酸（GB/T625），用水稀释至200ml，摇匀。 2.2.6乙酸锌溶液：c[Zn（CHsCOO)2·2HzO]=2mol/L。称取22g乙酸锌（HG3—1098）溶于 100ml水中，摇匀。 2.2.7碘溶液：称取6.5g碘（GB/T675）和20g碘化钾（GB/T1272）溶于约500ml水中，稀释至 1 L。 2.2.8重铬酸钾标准溶液：c（言KzCr20，）=0.0200mol/L。称取0.9807g±0.0002g已在150℃干 燥2h的优级纯重铬酸钾（GB/T642），用少量水溶解后转人1L容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 2.2.9硫代硫酸钠标准溶液：c(NazS2O3·5HzO)=0.02mol/L。称取5g硫代硫酸钠(GB/T637)和 0.2g碳酸钠(GB/T640)溶于新煮沸并冷却的水中，稀释至1L，摇匀。贮存于棕色瓶中。 标定方法：准确吸取20ml重铬酸钾标准溶液（2.2.8)于碘量瓶中，加入2g碘化钾（GB/T1272)和 5ml盐酸溶液（2.2.2），在暗处放置5min后，用水稀释至100ml，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄 色，再加入1ml淀粉指示剂(2.2.14)继续滴定至蓝色消失即为终点。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按公 式(1)计算： C2 : V2 (1） V1 式中： 硫代硫酸钠标准溶液的浓度，mol/L； C1 -重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L； C2 Vi一硫代硫酸钠标准溶液消耗的体积，ml； MT/T371—2005 V2重铬酸钾标准溶液取用的体积，ml。 2.2.10硫化钠贮备溶液（含S2-量为0.5mg/ml)：将硫化钠（Na2S·9HzO)放人烧杯中，以少量水冲 洗其晶体表面。用滤纸擦干后，再称取3.75g溶于水中，并稀释至1L 标定方法：在盛有10ml乙酸锌溶液（2.2.6)的碘量瓶中，准确加入10ml碘溶液（2.2.7)和10ml 硫化钠贮备溶液，再加入5ml盐酸（2.2.2），用水稀释至100ml，放置5min，用硫代硫酸钠标准溶液 (2.2.9)滴定至淡黄色，再加入1ml淀粉指示剂(2.2.14），继续滴定至蓝色消失即为终点。 空白试验：除不加硫化钠贮备溶液（2.2.10)以外，按标定方法同样的操作步骤做空白试验。 硫化钠贮备溶液的浓度的数值c3按公式（2)计算，单位以毫克每毫升（mg/mL)表示： (V.-V.) : ci : M ·( 2 ) Vs 式中： 硫代硫酸钠标准溶液的浓度数值，单位为摩尔每升（mol/L)； C1 Va- 一空白试验时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数值，单位为毫升（ml)； V—滴定硫化钠贮备溶液时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积数值，单位为毫升（ml)； Vs—取用硫化钠贮备溶液的体积数值，单位为毫升（ml)； M-—硫离子的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol)（M=16.03)。 2.2.11硫化钠标准溶液（含S°量5μg/ml)：按1mL含S²量5μg计算，定量吸取硫化钠贮备溶液 (2.2.10)于100ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用时现配。 2.2.12氢氧化钠溶液：1mol/L。称取4g氢氧化钠(GB/T629)溶于100ml水中，混匀。 2.2.13碘溶液：c(I）=0.02mol/L。称取2.5g碘（GB/T675)和10g碘化钾（GB/T1272)，溶于少 量水中，稀释至1L。贮存于棕色瓶内。 2.2.14淀粉指示剂溶液（10g/L)：用时现配。 2.3仪器 2.3.1分析天平：感量0.1mg。 2.3.2分光光度计：波长准确度土3nm。 2.3.3碘量瓶：250~300ml。 2.4测定步骤 2.4.1工作曲线的绘制 2.4.1.1预先在6支50ml纳氏比色管中分别加入10ml乙酸锌一乙酸钠吸收溶液（2.2.3），然后再 准确加人硫化钠标准溶液(2.2.11)0ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml、3.0ml、4.0ml,摇匀。 刻度，混匀。放置5min后，以试剂空白作参比，在分光光度计上用1cm比色皿于波长665nm处测量 此溶液的吸光度。 2.4.1.3以硫离子质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 2.4.2试验水样的测定 做两份试验水样的重复测定。 2.4.2.1量取25ml±0.05ml试验水样于50ml纳氏比色管中，按2.4.1.2测量吸光度。 2.4.2.2根据吸光度，从工作曲线上查出硫离子的质量。 2.5结果计算 硫离子的含量以质量分数Ws-计，数值以mg/L表示，按公式(3)计算： ·(3) 式中： 2 MT/T371—2005 一工作曲线上查得的试验水样中硫离子的质量，μg； V——试验水样的体积，ml。 计算结果精确到小数点后两位。 2.6精密度 硫离子测定的重复性限不应超过0.10mg/L。 3碘量法 3.1原理 在酸性溶液中，硫化物被碘氧化，过量的碘用硫代硫酸钠标准溶液滴定，间接计算出硫化物中硫离 子的含量。 3.2测定步骤 做两份试验水样的重复测定。 3.2.1吸取20.0ml碘溶液（2.2.13)于碘量瓶（2.3.3)中，加人5ml盐酸（2.2.2），量取（100土0.1）ml 试验水样置于该瓶中，盖紧瓶塞，摇匀，在暗处放置5min。 3.2.2用硫代硫酸钠标准溶液(2.2.9)滴定溶液至淡黄色时；加人1ml淀粉指示剂（2.2.14)，继续滴 定至蓝色消失即为终点。 3.2.3空白试验：除不加试验水样外，按3.2.1和3.2.2操作做空白试验。 3.2.4当试验水样中含有亚硫酸盐、硫代硫酸盐和有机物时干扰测定，应按以下步骤对水样进行预处 理：在100ml容量瓶中加人0.15ml乙酸锌溶液（2.2.3），吸取100ml士0.1ml试验水样注人瓶内，加 0.1ml氢氧化钠溶液（2.2.12），加水至瓶口，盖紧瓶塞，摇匀。放置30min，用定性滤纸过滤，并用水 洗涤容量瓶和滤纸3~4次，然后将滤纸放人碘量瓶（2.3.3）中，加20ml士0.05ml碘溶液（2.2.7）， 再加人5ml盐酸溶液（2.2.2），用玻璃棒搅碎滤纸后，按3.2.1和3.2.2操作。 3.3结果计算 硫离子的含量以质量分数Ws?-计，数值以毫克每升（mg/L)表示，按公式（4)计算： .( 4) Vs 式中： 空白试验时消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； -试验溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，ml； Vs—试验水样体积，ml; C1-—硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L； M——硫离子的摩尔质量，g/mol(M=16.03）。 计算结果精确到小数点后两位。 3.4精密度 硫离子测定方法的精密度如表1规定。 表 1 重复性限，mg/L S2-的质量分数，mg/L 1. 0 Λ10 1. 5 >10 中华人民共和国煤炭 行业标准 煤矿水中硫离子的测定方法 MT/T371—2005 煤炭工业出版社出版 （北京市朝阳区苟药居35