ICS 73.040 D 21 MT 备案号：22154—2007 中华人民共和国煤炭行业标准 MT/T384—2007 代替MT/T384—1994 煤中铀的测定方法 Determination of uranium in coal 2007-10-22发布 2008-01-01实施 国家安全生产监督管理总局 发布 MT/T384—2007 目 次 前言 范围 2 规范性引用文件 3 方法提要 4 试剂和材料 仪器和设备 5 试验步骤 6 方法精密度 8 试验报告 MT/T 3842007 前言 本标准代替MT/T384—1994《煤中铀的测定方法》。 本标准与MT/T384一1994相比主要变化如下： 根据GB/T1.1—2000《标准化工作导则 第1部分：标准的结构和编写规则》以及 GB/T483一1998《煤炭分析试验方法一般规定》修改了标准的书写格式、计量单位和符号； 增加了“前言”。 本标准由中国煤炭工业协会科技发展部提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会归口。 本标准起草单位：煤炭科学研究总院煤炭分析实验室。 本标准主要起草人：杨华玉、王文亮、 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： -MT/T 384—1994。 MT/T3842007 煤中铀的测定方法 1范围 本标准规定了煤中铀测定的原理、试剂材料、仪器设备、试验步骤、结果表述和方法精密度等。 本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤。 2规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有 的修改单（不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T483煤炭分析试验方法一般规定 3方法提要 煤样灰化后用混合铵盐熔融，然后用含硝酸盐的稀硝酸浸取。浸取液通过磷酸三丁酯色层柱，使铀 与干扰元素分离；用洗脱液洗下柱上吸附的铀。在弱碱性溶液（pH=8.0)中，与2-(5-溴-2吡啶偶 氮)-5-二乙胺基苯酚(Br-PADAP)形成有色的二元络合物，然后进行光度测定，求得煤中铀含量。 4试剂和材料 4.1 聚三氟氯乙烯：粒度0.125mm~0.175mm。 4.2 丙酮(GB686)。 4.3 乙醚（HG3-1002)。 4.4 硝酸（GB/T626)。 4.5氢氧化钠溶液：400g/L，400g氢氧化钠(GB/T629)溶于1L水中。 4.6 氢氧化钠溶液：150g/L，150g氢氧化钠(GB/T629)溶于1L水中。 4.7 氢氧化钠溶液：40g/L，40g氢氧化钠（GB/T629)溶于1L水中。 4.8 盐酸溶液：约1mol/L，83mL盐酸（GB/T622)加917mL水，混匀。 4.9 盐酸溶液：约6mol/L，1体积盐酸（GB/T622)加1体积水，混匀。 4.10 ）混合铵盐：氟化氨（GB/T1276）、氟化铵（GB/T658）、硫酸铵（GB/T1396)和硝酸铵（GB/T659） 以3+2+2+3的质量比研细、混匀、装瓶备用。 4.11磷酸三丁酯（TBP)-乙醚溶液：量取40mL磷酸三丁酯（TBP)（HG3-1304）注人100mL容量瓶 中，用乙醚（4.3)稀释到刻度。 ers 注：TBP在使用前应进行预处理，取一定量的TBP注人分液漏斗中，用相同体积的碳酸钠溶液（50g/L)洗涤3次， 再用相同体积的水洗涤3次，分离后装瓶备用。 4.12混合掩蔽剂溶液：称取12g环已二胺四乙酸（CYDTA），用氢氧化钠溶液（4.6溶解，加人3g氟 化钠（GB1264)，32g磺基水杨酸（HG3-991)和400mL水。待全部溶解后，用氢氧化钠溶液（4.6）和 盐酸溶液（4.8)调整溶液的酸度至pH=8.0(用精密pH试纸检验），再用水稀释到500mL。 4.13淋洗液（1mol/L硝酸+100g/L硝酸铵）：称取200g硝酸铵（GB/T659），加水溶解后，加人 130mL硝酸（4.4)，移人2L的容量瓶中，用水稀释到刻度。 4.14洗脱液：1mol/L的硝酸溶液。65mL硝酸（4.4)加935mL水，混匀。 4.15 Br-PADAP乙醇溶液：称取0.25g2-（5-溴-2-吡啶偶氮）-5-二乙胺基苯酚（Br-PADAP）溶于 MT/T384—2007 500mL无水乙醇（GB/T678)中。 4.16贮备标准溶液：100μg/mL。称取0.2109g硝酸铀酰[UO,（NO，)2·6H2O]溶于少量水中；将 溶液移人1L容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀备用。 4.17铀工作标准溶液：10μg/mL。准确吸取铀贮备标准溶液（4.16)50mL至500mL容量瓶中，用水 稀释至刻度，摇匀备用。 4.18酚酞(GB/T10729)指示剂：0.1g/L乙醇溶液。 4.19三乙醇胺缓冲溶液：量取100mL三乙醇胺溶于300mL水中，用盐酸溶液（4.8)和氢氧化钠溶液 （4.6)调整溶液的酸度至pH=8.0(用精密pH试纸检验），再用水稀释到500mL，混匀。 4.20精密pH试纸：能在610pH值范围准确指示pH值。 仪器和设备 5.1 分析天平：感量0.1mg。 5.2 分光光度计：波长范围200nm~1000nm。 5.3马弗炉：能控温到（60010）℃，炉子后壁上部有直径25mm～30mm的烟窗。 5.4 瓷埚：容量50mL。 5.5灰皿：瓷质，底面为45mm×22mm，上口为55mm×25mm，高为14mm。 5.6 色层分离柱：见图1。 $30 $20 $5×1 001 贮液杯； 一分离柱； 2 毛细管。 图1色层分离柱示意图 6试验步骤 6.1色层分离柱的制备 6.1.1TBP-聚三氟氯乙烯的制备 称取2g聚三氟氯乙烯（4.1)放入50mL烧杯中，在搅拌下逐滴加入2mLTBP-乙醚溶液（4.11）， 然后置于水浴上加热，将乙醚基本除去；再按相同方法先后滴加1mL和0.5mLTBP-乙醚溶液并分别 2 MT/T384—2007 蒸干，最后将乙醚完全除去，得到湿盐状颗粒。稍冷，沿杯壁加入少量水，得到雪花状物，即为吸附有 TBP的聚三氟氯乙烯。 6.1.2装柱 在色层分离柱（5.6)底部放入少量玻璃棉，然后垂直放好。 在制备好的2gTBP-聚三氟氮乙烯中加人适量的水，搅拌，分数次倒入色层分离柱的贮液杯中，使 TBP-聚三氟氯乙烯均匀沉降，并将流速控制在1mL/min～2mL/min之间。待水流尽后，加入20mL 淋洗液(4.13)备用。 一次装柱后，可使用12次左右。 注：失效后的TBP-聚三氟氯乙烯用乙醚反复浸泡，除去残留的TBP，干燥后即可继续使用。 6.2工作曲线的绘制 分别准确吸取0mL、1mL、2mL、3mL、4mL和5mL铀工作标准溶液（4.17)，分别注人色层分离 柱的贮液杯中，使溶液通过色层分离柱。待溶液流尽后，用12mL淋洗液（4.13)分6次洗涤杯壁和色 层分离柱，再用4.mL水分2次淋洗色层分离柱，此时铀被吸附。每次加淋洗液时，应等柱中溶液流尽 后再加（以下凡多次淋洗都应遵守此原则）。将以上淋洗液弃去，然后先用2mL水淋洗1次，再用 14mL洗脱液（4.14)分（4～6)次淋洗，最后用2mL水淋洗，使铀洗脱。将全部18mL左右的溶液收集 于50mL容量瓶中。 往容量瓶中加人2mL混合掩蔽剂溶液（4.12）、1滴酚酞指示剂（4.18）；用氢氧化钠溶液（4.5)调至 粉红色，再用盐酸溶液（4.8）调至无色；加2mL三乙醇胺缓冲溶液（4.19）、8mL丙酮（4.2）和2mL Br-PADAP乙醇溶液（4.15），摇匀（如浑浊可多加1mL丙酮），用水稀释到刻度，摇匀。 放置30min～60min，然后用1cm比色皿，在580nm波长下，以标准空白溶液为参比测定标准系 列的吸光度。以铀的质量（μg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制铀的工作曲线。 工作曲线的绘制与样品溶液的测定同时进行。 6.3待测样品溶液的制备 6.3.1煤样的灰化 称取一般分析煤样1g（称准至0.000.2g)于瓷埚（5.4)中，放入马弗炉中，由室温逐渐升温到 （600士10）℃，并在此温度下灰化至少1h至无黑色炭粒为止。取出埚冷却。 注：可根据铀的含量高低适当增减称样量。 6.3.2灰样的处理 在盛有灰样的瓷埚中加人3g混合铵盐（4.10)并混匀，再用1g～2g混合铵盐覆盖。把瓷埚 至白烟冒尽。稍冷，加人20mL淋洗液（4.13)，加热使盐类物质溶解。 6.3.3铀的分离 将灰样处理液冷却，用小漏斗将溶液直接滤人色层分离柱的贮液杯中内，使滤液通过色层分离柱。 待滤液流尽后，用6mL淋洗液（4.13)分3次洗涤杯壁和色层分离柱，再用4mL水分2次淋洗色层分 离柱，此时铀被吸附。将以上淋洗液弃去，被吸附，然后先用2mL水淋洗1次，再用14mL洗脱液 （4.14)分4～6次淋洗，最后用2mL水淋洗，使铀洗脱。将全部18mL左右的溶液收集于50mL容量 瓶中。 6.4样品处理空白溶液的制备 分解一批样品应同时制备一个空白溶液，空白溶液的制备除不加煤样外，其余操作同6.3。 6.5·铀的测定 往容量瓶中加人2mL混合掩蔽剂溶液（4.12）、1滴酚指示剂（4.18）；用氢氧化钠溶液（4.5)调至 粉红色，再用盐酸溶液（4.8）调至无色；加2mL三乙醇胺缓冲溶液（4.19），8mL丙酮（4..2）和2mL Br-PADAP乙醇溶液（4.15），摇匀（如浑浊可多加1mL丙酮），用水稀释到刻度，摇匀；放置30min~ MT/T384—2007 60min，然后用1c