ICS 71.080.30 G 17 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T30303—2013 工业用甲胺和甲胺水溶液试验方法 Test method of methylamines and methylamines water solution for industrial use 2013-12-31发布 2014-08-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T30303—2013 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机化工分会（SAC/TC63/SC2)归口。 本标准起草单位：浙江江山化工股份有限公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院、山东 华鲁恒升化工股份有限公司、安阳九天精细化工股份有限公司。 本标准参加起草单位：江苏宿迁新亚科技有限公司。 本标准主要起草人：管建平、赵秀英、姜双英、黄煜、王一鸣、董善民、胡延风、王少锋。 I GB/T30303—2013 工业用甲胺和甲胺水溶液试验方法 1范围 本标准规定了工业用甲胺和甲胺水溶液的试验方法。 本标准适用于甲醇连续气相催化氨化生产的一甲胺、二甲胺、三甲胺及其配制的水溶液的测定。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T6283一2008化工产品中水分含量的测定卡尔·费休（通用方沃） GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 9722 化学试剂气相色谱法通则 3试验方法 警告：试验方法规定的一些试验过程可能导致危验情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。 3.1一般规定 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682的三级水。 分析中所用标准滴定溶液、杂质测定用标准溶液，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603 的规定制备。 3.2甲胺的试验方法 3.2.1试液制备 3.2.1.1试剂 异丙醇：不含在所用色谱条件下与待测样品中的组分无法分离的物质。 3.2.1.2操作步骤 称取60mL80mL异丙醇置于玻璃样品瓶中，将样品以一定的速度通人异丙醇中，控制样品通人 的速度以不出现白色烟雾为宜。按此分别制得一甲胺、二甲胺和三甲胺试液，并控制试液达到的质量分 数为：一甲胺纳为40%；二甲胺约为40%；三甲胺纳为30%。称量吸收样品前后样品瓶的质量，两者之 差即为试样的质量，所有称量均精确至0.1g。 3.2.2主组分含量和杂质组分含量的测定 3.2.2.1方法提要 采用气相色谱法，在选定的色谱工作条件下，取3.2.1中制备的待测试液经汽化通过色谱柱，使其 1 GB/T30303—2013 中的各组分分离。采用校正面积归一化法定量，最终结果当采用氢火焰离子化检测器（FID）检测时需 扣除水分和氨含量，采用热导池检测器（TCD）检测时需扣除水分。 3.2.2.2 试剂 氮气：体积分数大于99.99%，经硅胶或分子筛干燥、净化 氢气：体积分数大于99.99%，经硅胶或分子筛干燥、净化。 空气：经硅胶或分子筛干燥、净化。 3.2.2.3 仪器 气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器或热导池检测器，整机灵敏度和稳定性应符合GB/T9722 的规定，线性范围满足分析要求。 色谱工作站。 微量注射器：1μL或10μL。 3.2.2.4 色谱柱及典型操作条件 本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表1。典型色谱图及各组分相对保留值见附录A中A.1和 A.2。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用。 表1推荐的色谱柱和色谱操作条件 项 目 参 色谱柱 胺类专用毛细管柱（60mX0.32mm） 检测器 氢火焰离子化检测器 热导池检测器 柱箱温度/℃ 80 70 汽化室温度/℃ 160 160 检测室温度/℃ 180 160 桥流/mA 60 载气 氮气(N） 氢气（H²） 载气流量平均线速度/（cm/s） 30.0 25.0 燃气（氢气）流量/（mL/min） 35 助燃气（空气）流量/（mL/min） 350 分流比 10:1 10 : 1 进样量/μuL 0.6 1.0 3.2.2.5 分析步骤 根据仪器说明书，调节仪器至表1所示的操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。根据各组分色谱 峰面积和其相对校正因子，采用校正面积归一化法定量。 相对校正因子的测定见附录A中A.3。 3.2.2.6结果计算 采用氢火焰离子化检测器时，各组分的质量分数i，按式（1)计算： 2 GB/T30303—2013 f,A; X(100% -wi -w2) w; = (1) Zf,A, 式中： 除异丙醇以外的其他组分i的峰面积； f: 除异丙醇以外的其他组分i的相对校正因子； 3.2.3中测得的氨的质量分数； 3.2.4中测得的水的质量分数。 2 采用热导检测器时，各组分的质量分数W;，按式（2)计算： f,A, X(100% -wz) =1m Zf,A, 除水、异丙醇以外的其他组分i的峰面积； fi 除水、异内醇以外的其他组分i的相对校正因子； 3.2.4中测得的水的质量分数。 W2 3.2.3 氨含量的测定 3.2.3.1 方法提要 采用气相色谱法，在选定的色谱工作条件下，取3.2.1中制备的待测试液经汽化通过色谱柱，使其 中的各组分分离。用热导池检测器检测，采用外标法定量。 3.2.3.2 2试剂 氢气：体积分数大于99.99%，经硅胶或分子筛干燥、净化 3.2.3.3 3仪器 同3.2.2.3。 3.2.3.4 色谱柱及典型操作条件 本标准推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图及各组分相对保留值见附录B中 图B.1～B.3和表B.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱及操作条件也可使用。 表2推荐的色谱柱和色谱操作条件 项 目 参 数 色谱柱 不锈钢柱(2m×3mm） 载体 GDX 103 0.18 mm~0.25 mm 固定液 四乙烯戊胺十氢氧化钾 固定液质量比 GDX103：四乙烯戊胺：氢氧化钾=90：9：1 柱箱温度/℃ 70 汽化室温度/℃ 150 检测室温度/℃ 150 桥流/mA 140 载气 氢气（H) 载气流量/（mL/min） 50 进样量/μL 1.0 3