ICS75.160.20 CCS E 31 中华人民共和国国家标准 GB/T25963—2022 代替GB/T25963—2010 含脂肪酸甲酯中间馏分芳烃含量的测定 示差折光检测器高效液相色谱法 Determination of aromatic hydrocarbon types in middle distillates containingfatty acid methyl esters-High performance liquid chromatography method with refractive index detection 2022-10-12实施 2022-10-12发布 国家市场监督管理总局 发布 国家标准化管理委员会 GB/T25963—2022 前言 起草。 本文件代替GB/T25963一2010《含脂肪酸甲酯中间馏分芳烃含量的测定示差折光检测器高效 液相色谱法》，与GB/T25963一2010相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下： a) 在范围中将原测定步骤定义为步骤A，增加了高蜡柴油的测定步骤并定义为步骤B（见 第1章）； b) 将范围中柴油含脂肪酸甲酯（FAME）限值“体积分数小于5%”更改为“体积分数不大于 30%”（见第1章，2010年版的第1章）； c) 更改了方法概要，根据测定步骤的改变修改了对应内容，并增加了对反冲洗内容的描述（见 第4章，2010年版的第4章）； d) 增加了“干扰”一章（见第5章）； (a 增加了液相色谱仪对脂肪酸甲酯情性的要求和建议（见7.1）； f) 增加了推荐的试样过滤器材质（见7.3）； g) 更改了对柱系统的要求（见7.4，2010年版的6.4）； h) 更改了对容量瓶的要求（见7.8，2010年版的6.8）； i) 增加了试验前后对样品储存条件和方法的要求（见第8章）； j) 2010年版的第10章）； k) 增加了典型高蜡柴油试样色谱图（见图5）； 1) 更改了精密度章中的总述（见14.1，2010年版的13.1)； m) 增加了步骤B的精密度（见表3）； n) 增加了对反冲洗内容的描述（见附录A）； 增加了高蜡柴油测定的实用指南（见附录B） 请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。 本文件由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会（SAC/TC280）提出并归口。 本文件起草单位：中石化炼化工程（集团）股份有限公司洛阳技术研发中心、中国石油化工股份有限 公司石油化工科学研究院、中国石油化工股份有限公司洛阳分公司、中石化（洛阳）科技有限公司 本文件主要起草人：王乾、贾、宋春侠、白正伟、李怪、李翔、崔凌雁、刘泽龙、王娟。 本文件及其所代替文件的历次版本发布情况为： 2010年首次发布为GB/T25963一2010； 本次为第一次修订。 1 GB/T25963—2022 含脂肪酸甲酯中间馏分芳烃含量的测定 示差折光检测器高效液相色谱法 警示一一使用本文件的人员应有正规实验室工作的实践经验。本文件的使用可能涉及某些有危险 的材料、设备和操作，本文件并未指出所有可能的安全问题。使用者有责任采取适当的安全和健康措 施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本文件适用于测定含脂肪酸甲酯（FAME）体积分数不大于30%的柴油、含脂肪酸甲酯（FAME）体 含量。多环芳烃含量由双环芳烃和三环+芳烃含量加和求得，总芳烃含量由单环芳烃、双环芳烃和三 环+芳烃含量加和求得 本文件包含步骤A和步骤B两种步骤：步骤A适用于测定含脂肪酸甲酯（FAME）体积分数不天于 30%的柴油和馏程在150℃400℃的石油馏分中单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量，其中单环芳 烃含量（质量分数）为6%30%、双环芳烃含量（质量分数）为1%~10%、三环+芳烃含量（质量分数） 为0%~2%、多环芳烃含量（质量分数）为1%~12%、总芳烃含量（质量分数）为7%~42%。步骤B适 用于测定脂肪酸甲酯（FAME）体积分数不大于7%的高蜡柴油中芳烃含量，总芳烃含量（质量分数）为 0.2%~2% 注：通常，芳烃类型是根据它们在特定的液相色谱柱上的洗脱性质与模型化合物相比较来定义的。单环芳烃、双环 芳烃和三环+芳烃的含量用外标物的工作曲线进行定量。本文件中单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃各用一个 单独的芳烃化合物作为外标物，这些化合物可能代表（也许不能代表）样品中存在的芳烃。其他方法对每种芳 烃类型的定义和定量与本方法可能不同。例如，四氢萘的折光率高于邻二甲苯，正已基苯的折光率低于邻二甲 苯，样品中四氢萘和正已基苯含量的差异可能会造成本方法单环芳烃的定量结果与实际情况不符。 2规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文 件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于 本文件。 GB/T4756 石油液体手工取样法 GB/T12806—2011实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB25199B5柴油 GB/T27867石油液体管线自动取样法 NB/SH/T0843石化行业分析测试系统的评价统计技术法 3术语和定义 下列术语和定义适用于本文件。 1 GB/T25963—2022 3.1 非芳烃 non-aromatichydrocarbon 在特定的极性柱上，保留时间比大多数单环芳烃短的化合物 3.2 单环芳烃 mono-aromatic hydrocarbon;MAH 在特定的极性柱上，保留时间比大多数非芳烃长但是比大多数双环芳烃短的化合物。 3.3 双环芳烃di-aromatichydrocarbon；DAH 在特定的极性柱上，保留时间比大多数单环芳烃长但是比三环+芳烃短的化合物。 3.4 三环+芳烃 trit-aromatic hydrocarbon;T+AH 在特定的极性柱上，保留时间比大多数双环芳烃长但是比短的化合物。 3.5 多环芳烃 polycyclic aromatic hydrocarbon;POLY-AH 双环芳烃和三环+芳烃的和。 3.6 总芳烃 totalaromatichydrocarbon 单环芳烃、双环芳烃、三环+芳烃的和。 注：已公开和未公开的数据表明各种类型的烃类主要组成如下： a）非芳烃：链烷烃和环烷烃、单烯烃（如果存在）； b) 单环芳烃：苯、四氢萘和更高的环烷基苯（如八氢菲）、噻盼、苯乙烯、共轭多烯烃， 双环芳烃：茶、联苯、、荔、、苯并噻盼、二苯并噻盼； d）三环+芳烃：菲、芪、荧葱、菌、苯并菲、苯并葱 3.7 脂肪酸甲酯 fattyacidmethyl ester;FAME 由动植物油脂与甲醇经酯交换反应制得。 3.8 高蜡柴油 白paraffinic diesel fuels 由费托合成、动植物油脂加氢工艺得到的柴油燃料，通常不含芳烃或含有少量芳烃。 4方法概要 柴油和石油馏分选择步骤A，高蜡柴油选择步骤B 步骤A：已知量的试样用正庚烷稀释后，取一定量的试样溶液注人装有极性柱的高效液相色谱 系统。 步骤B：取一定量的试样注人装有极性柱的高效液相色谱系统。 极性柱对非芳烃几乎没有亲和力而对芳烃有很好的选择性。因此，芳烃与非芳烃被分开，并根据环 的结构分离成单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃的谱带。 步骤A和步骤B后续步骤： 色谱柱连接到示差折光检测器上，当组分被洗脱出来后进行检测。从检测器产生的电信号被数据 处理器持续监测。由试样溶液中芳烃产生的信号大小与预先测定的标准溶液的信号进行对比，计算出 单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量。多环芳烃含量由双环芳烃和三环+芳烃含量加和求得，总芳烃 含量由单环芳烃、双环芳烃和三环+芳烃含量加和求得 2 GB/T25963—2022 出来成为一个反冲洗峰。这样可以更好的清洁色谱柱，但可能会减少柱寿命 注：反冲洗是实验室内部维护的一部分 5 5干扰 试样中硫、氮和氧的化合物可能对测定结果有影响。单烯烃对测定结果无影响，但是共轭二烯烃和 共轭多烯烃，可能对测定结果有影响。 试剂和材料 6 警示一一芳香化合物挥发性强且易燃，其蒸气可以和空气形成爆炸性混合物。吸入或皮肤接触芳 香化合物可能造成急性或慢性的危害。另外，芳香化合物可以造成水污染 6.1环已烷：质量分数不低于99%。 注：环已烷可能含有苯杂质 6.2正庚烷：高效液相色谱（HPLC)级，作为液相色谱流动相 注1：流动相的批与批之间水分含量、黏度、折光指数和纯度的变化可能会导致不可预测的柱行为，对流动相脱水 （如通过活化的5A分子筛）和过滤有助于降低微量杂质的影响。 注2：脱气不好可能导致负峰，可以采用氢气吹扫、真空脱气或者超声波搅动对流动相脱气。 6.3十二烷基苯：质量分数不低于98%。 6.4 邻二甲苯：质量分数不低于98%。 6.5六甲基苯：质量分数不低于98%。 6.6 茶：质量分数不低于98%。 6.7 苏：质量分数不低于98%。 6.8菲：质量分数不低于98%。 6.9 二苯并噻盼：质量分数不低于95%。 6.10 9-甲基：质量分数不低于95%。 6.11 芭：质量分数不低于95%。 6.12 脂肪酸甲酯：符合GB25199的要求 6.13 质量控制样品：稳定的、具有代表性的样品 7仪器 7.1液相色谱仪 可以使流动相以0.5mL/min~1.5mL/min的流速进人系统、在第9章规定的条件下精密度优于 0.5%、波动小于满偏刻度1%的任何高效液相色谱仪都可以使用。对样品进行处理或测定的设备应对 脂肪酸甲酯不敏感，推荐的材料为聚四氟乙烯、氟橡胶和聚酰胺