ICS 61.060 Y 78 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T33426—2016 胶鞋 有机锡化合物含量试验方法 Rubber shoesDetermination of organotin compounds 2016-12-30发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T33426—2016 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会胶鞋分技术委员会（SAC/TC35/SC9)归口。 本标准起草单位：厦门中迅德检测技术股份有限公司、江苏天瑞仪器股份有限公司、上海回力鞋业 有限公司、泉州鑫泰鞋材有限公司、远宏（福建）实业有限公司、晋江成昌鞋业有限公司、泉州通标标准技 术服务有限公司、泉州市标准化协会、莆田市出人境检验检疫局、福建省出人境检验检疫局、福建华峰新 材料有限公司、泉州市晋科技术检测有限公司、青岛环球集团股份有限公司、东莞恒宇仪器有限公司。 本标准主要起草人：蔡志杰、吕培其、马燕红、郑建明、吴天赐、林志杰、李华伟、庄辉煌、刘晓鹏、 许春树、孙旭、唐振华、闵宝乾、罗显发、李天源、刘龙。 I GB/T334262016 胶鞋有机锡化合物含量试验方法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了胶鞋中有机锡化合物的气相色谱-质谱法的测定方法。 本标准适用于胶鞋材料中有机锡化合物含量的测定。 规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3 方法原理 以环庚三烯酚酮为络合剂，在酸性条件下，胶鞋材料中的有机锡化合物经甲醇和乙醇混合液超声波 提取后，再用四乙基硼酸钠进行烷基化反应，正已烷液液萃取后用气相色谱-质谱联用仪（GC/MSD）测 定，内标法定量。 4试剂和材料 4.1 冰醋酸（分析纯）。 4.2 醋酸钠（分析纯）。 乙醇（分析纯）。 4.4 甲醇（分析纯、色谱纯）。 4.5 四氢呋喃（色谱纯）。 4.6 正已烷（色谱纯）。 4.71 醋酸-醋酸钠缓冲溶液，1mol/L，pH=4.5：称取136g三水醋酸钠于洁净的烧杯中，加入适量纯水 溶解，用冰醋酸调节pH至4.5后，转移至1000mL容量瓶中，定容到刻度 4.80.2g/mL四乙基硼酸钠溶液：在隔绝空气条件，称取2g四乙基硼酸钠（NaBEt）于10mL棕色容 量瓶中，用四氢呋喃溶解，定容。此溶液浓度为0.2g/mL。 注：此溶液（一18士4）℃下保存，有效期6个月。 4.90.005g/mL环庚三烯酚酮溶液：称取0.5g环庚三烯酚酮至100mL烧杯中，加入约50mL甲醇 溶液，完全溶解，转移至100mL容量瓶中，定容。 注：此溶液（4土2)℃下保存，有效期1个月。 4.10三级水，符合GB/T6682要求。 1 GB/T33426—2016 4.11针式过滤器（0.45μm有机滤膜）。 4.12样品瓶：40mL，PTFE/Silica瓶垫，密封性好。 4.13顶空瓶：50mL，PTFE/Silica瓶垫，密封性好。 4.14有机锡化合物标准物质和内标物质参见附录A。 4.15有机锡化合物混合标准溶液，1000mg/L：准确称取附录A有机锡化合物标准物质，用甲醇溶解 配制成1000mg/L标准浓度。 4.16有机锡化合物混合标准工作溶液，10mg/L：取100μL有机锡化合物混合标准溶液（4.15）溶于甲 醇中，定容至10mL。 4.17有机锡化合物混合标准工作溶液，1mg/L：取1mL有机锡化合物混合标准工作溶液（4.16）溶于 甲醇中，定容至10mL。 4.18有机锡化合物混合内标溶液，1000mg/L：准确称取附录A有机锡化合物内标物质，用甲醇溶解 配制成1000mg/L标准浓度。 4.19有机锡化合物混合内标工作溶液，5mg/L：取500μL有机锡化合物混合内标溶液（4.18）溶于甲 醇中，定容至100mL。 5仪器和设备 SAC 5.1气相色谱-质谱联用仪：EI源。 色谱柱：毛细色谱柱（30mX0.25mm×0.25μm，DB-5MS石英毛细管柱或相当者）。 5.3走 超声波发生器：功率300W及以上，带有温控器。 5.4 垂直振荡器：转速大于50r/min。 分析天平：精确到0.1mg。 5.6 5.7 pH计。 5.8 容量瓶：1000mL100mL、10mL。 6样品制备 胶鞋的鞋面、鞋里、鞋内底材料分开进行试验，各类材料取5g代表性样品，将其制成粒径为 2mm~3mm，混匀。 7分析步骤 7.1萃取 准确称取1g剪碎后的样品，精确至0.001g，置于样品瓶，加入1mL环庚三烯酚酮溶液，准确移取 20mL甲醇和乙醇（体积比4：1）混合溶液，旋紧瓶盖，置于60℃超声波中超声60min（功率300W）。 冷却静置后移取10mL提取液于50mL顶空瓶中，作为样液供衍生用， 7.2衍生与液液萃取 7.2.1在10mL提取液中加入0.10mL有机锡化合物混合内标工作溶液（4.19）和8mL醋酸-醋酸钠 缓冲溶液。再加入0.2mL0.2g/mLNaBEt.溶液，密封后置于垂直振荡器上振荡30min。起开瓶盖 准确加入5mL正已烷，密封后置于分液漏斗振荡器上再振荡30min。 7.2.2静置分层取约1mL上层溶液经滤膜（4.11)过滤于进样瓶中待测。 2