ICS83.040 G 31 中华人民共和国国家标准 GB/T 32471—2016 塑料 用于聚氨酯生产的甲苯二异氰酸酯 异构比的测定 PlasticsDetermination of the isomer ratio in toluene diisocyanates for use in the production of polyurethanes (ISO 15064:2010,PlasticsAromatic isocyanates for use in the production of polyurethanes-Determination of the isomer ratio in toluenedisocyanate,NEQ) 2016-02-24发布 2016-09-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 32471—2016 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准中红外光谱法使用重新起草法参考ISO15064：2010《塑料用于聚氨酯生产的芳香族异氰 酸酯-甲苯二异氰酸酯异构体比的测定》，与ISO15064：2010的一致性程度为非等效 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国塑料标准化技术委员会聚氨酯塑料分技术委员会（SAC/TC15/SC8)归口。 本标准负责起草单位：沧州大化股份有限公司。 本标准参加起草单位：山东一诺威聚氨酯股份有限公司、山东一诺威新材料有限公司、甘肃银光聚 银化工有限公司、浙江华峰新材料股份有限公司、安徽中意胶带有限责任公司、黎明化工研究设计院有 限责任公司。 本标准主要起草人：张根山、姚洪艳、毛志红、孙清峰、徐业峰、秦玉纯、张义新、刘旭、宋长江。 I GB/T32471—2016 塑料用于聚氨酯生产的甲苯二异氰酸酯 异构比的测定 重要提示：TDI经皮肤吸收或吸入蒸汽对身体有伤害，试验过程应提供充足的通风并佩戴橡胶或塑 料手套等防护措施。 1范围 本标准规定了红外光谱法和气相色谱法测定甲苯二异氰酸酯中异构体比的方法。 种异构体比例的测定。红外光谱法中试验方法A适用于测定含5%～95%2，6-TDI(95%～5%2，4- TDI)的样品；试验方法B适用于测定含0%~5%2，6-TDI(100%~95%2，4-TDI)的样品 2红外光谱法 2.1原理 本方法基于24-TDI和2,6-TDI在810cm-1和782cm-1处苯环上C一H键产生的非水平畸变（碳 氢键）振动时所引起的对红外光的定量吸收，对该两处红外特征波长光吸收强度的比率，经制备标准曲 线从中查得2，4-TDI和2，6-TDI的质量比，以求得样品的异构体比例。 2.2试验注意事项 由于TDI易与空气中的湿气反应，制样时要特别注意。通常的取样方法（例如，在口容器中取 样）即使取样速度很快，也能引起样品产生不溶性脉，因此要一直用干燥的惰性气体（如氮气、氩气）保 护，在生产线上或条件允许的情况下可采用密闭取样器 2.3试剂 本方法使用下列试剂： a）3 环已烷：分析纯，使用前用4A分子筛脱除水分24h以上； b)2 2，4-TDI：基准试剂，结晶点22.0℃，折光率（n2）1.56781，密度（20℃）1.2186g/cm²； c） 2，6-TDI：基准试剂，结晶点18.2℃，折光率（np）1.57111，密度（20℃）1.2270g/cm²。测定 80/20-TDI异构比时，2，6-TDI基准物可使用65/35-TDI高纯试剂（结晶点8.0℃）代替； (P 氮气：露点在一60℃以下。 注：由于异氰酸酯极易与湿气反应，而且暴露在空气中易变黄，因此一般充人氮气（露点≤一60℃)密闭贮存。 2.4仪器 本方法使用下列仪器： a）红外分光光度计：傅里叶红外分光光度计，精确度达到0.2%； b）液体红外吸收池： 1）试验方法A：0.2mm氯化钠或溴化钾窗片液体红外吸收池； 2）试验方法B:0.1mm氯化钠或溴化钾窗片液体红外吸收池 1 GB/T32471—2016 c) 注射器：1.0mL医用玻璃注射器； d) 容量瓶：25mL。 2.5 试验条件 实验室相对湿度应为（50土10）%。 2.6 试验方法A一测定含5%~95%2，6-TDI的样品 2.6.1 标准溶液的配制 用25mL干燥的容量瓶按表1、表2或表3中规定的质量，称取2,4-TDI和2.6-TDI基准试剂，精 确至0.0002g，用环已烷将各个盛有基准试剂的容量瓶稀释至刻度摇匀，即配制成宽范围TDI异构比 标准系列溶液、80/20-TDI样品标准系列溶液或65/35-TDI样品标准系列溶液 表 1 宽范围TDI异构比标准溶液制备 2,4-TDI/2,6-TDI 序号 2,4-TDI质量/g 2,6-TDI质量/g 异构比 质量比Rm 1 0.047 56/9 0.05 2 0.097 888'0 10/90 0.11 3 0.196 0.784 20/80 0.25 4 0.295 0.685 30/70 0.43 5 0.393 0.587 40/60 0.67 6 0.490 0.490 50/50 1.00 7 0.588 0.392 60/40 1.50 8 0.686 0.294 70/30 2.33 9 0.784 0.196 80/20 4.00 10 0.882 0.098 90/10 9.00 11 0.931 0.049 95/5 19.00 表 2 80/20-TDI样品标准溶液制备 2,4-TDI/2,6-TDI 序号 2,4-TDI质量/g 2.6-TDI质量/g 异构比 质量比Rm 1 0.735 0.245 75.0/25.0 3.00 2 0.769 0.211 78.5/21.5 3.65 0.774 0.206 79.0/21.0 3.76 4 0.779 0.201 79.5/20.5 88°8 5 0.784 0.196 80.0/20.0 4.00 6 0.789 0.191 80.5/19.5 4.13 7 0.794 0.186 81.0/19.0 4.26 8 0.799 0.181 81.5/18.5 4.40 6 8880 0.147 85.0/15.0 5.67 2: