ICS 61.060 Y 78 GB 中华人民共和国国家标准 GB/T33427—2016 胶鞋 多环芳烃含量试验方法 Rubber shoes-Determination of polycyclic aromatic hydrocarbons 2016-12-30发布 2017-07-01实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T33427—2016 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出。 本标准由全国橡胶与橡胶制品标准化技术委员会胶鞋分技术委员会（SAC/TC35/SC9）归口。 本标准起草单位：厦门中迅德检测技术股份有限公司、青岛环球集团股份有限公司、上海回力鞋业 有限公司、远宏（福建）实业有限公司、晋江成昌鞋业有限公司、江苏天瑞仪器股份有限公司、泉州市标准 化协会、泉州鑫泰鞋材有限公司、福建华峰新材料有限公司、上海市质量监督检验技术研究院、厦门谱尼 测试有限公司、泉州市晋科技术检测有限公司、东莞恒宇仪器有限公司。 本标准主要起草人：蔡志杰、吕培其、马燕红、费国平、孙旭、李天源、郑建明、孙志略、许春树、闫肃、 吴天赐、杜英英、刘龙、李华伟、罗显发、庄辉煌。 I GB/T33427—2016 胶鞋多环芳烃含量试验方法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。 1范围 本标准规定了胶鞋中16种多环芳烃的气相色谱-质谱法的测定方法。 本标准适用于胶鞋材料中16种多环芳烃含量的检测。 2方法原理 样品同内标物和甲苯混合，超声波提取，必要时再经固相萃取柱净化后，浓缩、定容，用气相色谱-质 谱联用仪（GC/MSD）测定，采用选择离子检测内标法定量 3试剂和材料 甲苯(色谱纯)。 3.2 正已烷（色谱纯）。 3.3 二氯甲烷（色谱纯）。 3.4 正已烷十二氯甲烷：将正已烷和二氯甲烷按体积比1：1配制。 3.5 硅胶固相萃取柱：2g，6mL或相当者，使用前用正已烷浸润。 3.6 带PTFE瓶盖的40mL样品瓶 3.7 针式过滤器：0.45μm有机滤膜。 3.8 16种多环芳烃标准物质（参见附录A）：纯度≥96%。 3.9 多环芳烃混合标准溶液，100mg/L：准确称取适量多环芳烃标准物质，用正已烷配置成所需浓度 的标准溶液，也可以购买市售的有证混合标准溶液。 3.10多环芳烃混合标准工作液，5mg/L：取0.5mL多环芳烃混合标准溶液（3.9）溶于正已烷中，定容 至 10 mL。 3.11多环芳烃混合标准工作液，1mg/L：取0.1mL多环芳烃混合标准溶液（3.9）溶于正已烷中，定容 至10mL 3.12内标物： a） 茶D8标准物质：纯度≥96%； b) 葱D10标准物质：纯度≥96%； c） 1，3，5-三苯基苯标准物质：纯度≥96% 3.13内标溶液，100mg/L：准确称取适量内标物用甲苯配制成所需浓度的内标物溶液。 3.14内标使用液，1mg/L：取1.0ml内标溶液（3.13）溶于正已烷中，定容至100mL。 3.15 甲苯内标使用液，100μg/L：取0.1mL内标溶液（3.13）溶于甲苯中，定容至100mL。 4仪器和设备 4.1气相色谱-质谱联用仪：EI源。 1 GB/T33427—2016 4.2 色谱柱：毛细色谱柱（30m×0.25mm×0.25μm，DB-5MS石英毛细管柱或相当者）。 4.3 超声波发生器：功率200W及以上，配有温控器 4.4[ 固相萃取装置。 4.5 氮吹或浓缩仪。 4.6 分析天平：精确到0.1mg。 5样品制备 胶鞋的鞋面、鞋里、鞋内底材料分开进行试验，各类材料取约5g代表性样品，将其制成粒径为 2mm~3mm,混匀。 6分析步骤 6.1提取 准确称取0.5g剪碎后的样品，精确至1mg，置于样品瓶，再加入20mL甲苯内标使用液（3.15），放 置于超声波发生器中（温度设定为60℃），先静置于超声波水浴预热5min，然后在频率40kHz，功率 200W条件下提取60min。 样品瓶自然冷却或用冰水冷却至室温，用针式注射器移取部分提取液，用0.45um滤膜过滤至进样 瓶，供GC/MSD测定。 6.2净化 对于基质复杂的样品溶液准确移取1mL至硅胶固相萃取柱（3.5），控制流速为0.5滴/s，用5ml 正已烷洗涤后过硅胶固相萃取柱，弃掉以上过柱液，用5mL正已烷十二氯甲烷（3.4）淋洗，收集淋洗 液，用氮气或其他方法浓缩至近干，用1mL正已烷溶解后，用针式注射器移取溶液，用0.45μm滤膜过 滤至进样瓶，供GC/MSD测定。 6.3测定 6.3.1参考气相色谱-质谱条件 由于测试结果与所使用的仪器和条件有关，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数 已证明对测试是合适的： a) 色谱柱：30mX0.25mmX0.25μm，DB-5MS石英毛细管柱或相当者； 色谱柱升温程序：起始温度60℃，以25℃/min升温至250℃，以10℃/min升温至290℃， 以4℃/min升温至320℃后保持4min； c) 进样口温度：300℃； 传输线温度：320℃； e) 离子源温度：280℃； f) 载气：氨气，柱流量1.2mL/min； 电离方式：EI； g) 电离能量：70eV； i) 质量扫描范围：40amu~450amu； SAG j) 测定方式：选择离子监测方式； k) 进样方式：不分流进样，1.0min后开阀； 2