ICS 73.080 D 52 中华人民共和国国家标准 GB/T 5195.1—2017 代替GB/T5195.1—2006 萤石 氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法 FluorsparDetermination of calcium fluoride content- EDTA titration method and distillation-potentiometric titration method 2018-06-01实施 2017-09-07发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 5195.1—2017 前言 GB/T5195分为16个部分： 第1部分：董石 氟化钙含量的测定EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法； —第2部分：萤石 碳酸盐含量的测定； —第3部分：董石 105℃质损量的测定重量法； 第4部分：萤石 硫化物含量的测定碘量法； 第5部分：董石 总硫含量的测定管式炉燃烧-碘酸钾滴定法； 第6部分：萤石 磷含量的测定分光光度法； 第7部分：萤石 锌含量的测定 原子吸收光谱法； -第8部分：董石 二氧化硅含量的测定； 第9部分：萤石 灼烧减量的测定 重量法； 一第10部分：董石 铁含量的测定 邻二氮杂菲分光光度法； 第11部分：萤石 锰含量的测定 高碘酸盐分光光度法； 第12部分：董石 砷含量的测定 原子荧光光谱法； 一第13部分：萤石 铝含量的测定 EDTA滴定法； 第14部分：萤董石 镁含量的测定火焰原子吸收光谱法； 第15部分：萤石 钙、铝、硅、磷、硫、钾、铁、钡、铅含量的测定波长色散X射线荧光光谱法； 第16部分：萤石 硅、铝、铁、钾、镁和钛含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法。 本部分为GB/T5195的第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草 本部分代替GB/T5195.1一2006《董石氟化钙含量的测定》。本部分中与GB/T5195.12006相 比，主要技术变化如下： 将分析方法原理进行了更改，由“用EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失为终点，减去试 料中的碳酸钙量，计算试样中氟化钙的质量分数”改为“分取部分滤液于pH大于12.5的条件 下，用EDTA标准滴定溶液滴定钙，计算氟化钙的质量分数”（见3.1，2006年版的3.1）； 相关试剂及分析步骤也做了相应改变（见3.2和3.5，2006年版的3.2和3.4)； 一进行了实验室间精密度共同试验，用统计得到的重复性限和再现性限R代替了“充许差” （见3.6.2和4.6.2，2006年版的3.6和4.7）； 一增加了附录A“共同试验原始数据”和附录B"试样分析结果接受程序流程图”（见附录A和附 录 B)。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会（SAC/TC183)归口。 本部分起草单位：武汉钢铁（集团）公司、冶金工业信息标准研究院。 本部分主要起草人：周郑、闻向东、陈士华、张穗忠、吴立新、杨艳、张进莺、文斌、郑凤、卢春生 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T5195.1—1985、GB/T5195.1—2006。 1 GB/T5195.1—2017 萤石氟化钙含量的测定 EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 GB/T5195的本部分规定了用EDTA滴定法和蒸馏-电位滴定法测定氟化钙含量的方法 本部分适用于董石中氟化钙含量的测定。EDTA滴定法，测定范围（质量分数）：≥60%；蒸留-电位 滴定法，测定范围（质量分数）：90%。 SAG 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6379.1测量方法与结果的准确度（正确度与精密度） 第1部分：总则与定义 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法的重 复性和再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T12806实验室玻璃仪器单标线容量瓶 GB/T12807 实验室玻璃仪器 分度吸量管 GB/T12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管 GB/T22564萤石取样和制样 3EDTA滴定法 3.1原理 试料以含钙的稀乙酸浸取，过滤，通过下列两种方法之一进行分解： a) 经含钙乙酸浸取试料分离碳酸钙后的不溶物灼烧后以碳酸钠-硼酸混合熔剂熔融，以盐酸-硼 酸混合酸浸取分解，定容。 b) 经含钙乙酸浸取试料分离碳酸钙后的不溶物以盐酸-硼酸-硫酸混合酸加热分解，定容，过滤除 去不溶物。 分取部分滤液于pH大于12.5的条件下，用EDTA标准滴定溶液滴定钙，计算氟化钙的质量分数。 3.2试剂 分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯 度相当的水。 1 GB/T5195.1—2017 3.2.1碳酸钠-硼酸混合熔剂，取两份无水碳酸钠与一份硼酸研磨，混匀。 3.2.2盐酸羟胺。 3.2.3无水乙醇。 3.2.4盐酸-硼酸-硫酸混合酸 取12.5g硼酸于250mL烧杯中，加约100mL水，缓慢加人25mL硫酸（p=1.84g/mL），加热溶 解硼酸。稍冷，移人预先盛有250mL盐酸（p=1.19g/mL）和600mL水的试剂瓶中，冷却至室温，用水 稀释至1L。 3.2.5盐酸，1+1。 3.2.6含钙乙酸溶液。 称取2.00g碳酸钙于500mL烧杯中，加50mL乙酸（1+9，以p=1.05g/mL的冰乙酸配制），加热 煮沸驱尽二氧化碳，冷却至室温，移人1000mL容量瓶中，用乙酸（1十9，以p=1.05g/mL的冰乙酸配 制)稀释至刻度，混匀。 3.2.7饱和硼酸溶液。 称取6g硼酸于250mL烧杯中，加水至100mL，加热溶解，取下，冷却，上层清液为饱和硼酸溶液。 3.2.8氢氧化钾溶液，200g/L。 3.2.9硫酸镁溶液，5g/L。 3.2.10三乙醇胺，1十2。 3.2.11氟化钙标准溶液，0.0015601g/mL 称取1.0008g预先在105℃~110℃干燥2h并置于干燥器中冷至室温的碳酸钙（>99.99%）于 250mL烧杯中，盖上表面皿，缓慢加人25mL盐酸（3.2.5），待碳酸钙溶解后，加100mL水，加热至沸， 驱尽二氧化碳，冷却至室温。将溶液移人500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此钙标准溶液 1.00mL相当于含0.0015601g氟化钙。 3.2.12EDTA标准滴定溶液，c（EDTA）=0.015mol/L。 a）配制： 称取5.8g乙二胺四乙酸二钠（CHNzO.Na22H,O，简称EDTA）于400mL烧杯中，加 200mL水，用氢氧化钾溶液（3.2.8）调节溶液的pH为5～5.5，加热使试剂溶解完全，冷却至室温，移人 1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀放置3d后标定。 b）标定： 0.2g混合指示剂（3.2.13），用EDTA标准滴定溶液（3.2.12）滴定至试液绿色荧光消失（在黑色背景的衬 垫上观察）为终点。随同做空白试验。三份氟化钙标准溶液消耗EDTA标准滴定溶液的体积极差不超 过0.10mL，否则应重新标定。 3.2.13混合指示剂，称取0.20g钙黄绿素（C30H26N2O13）、0.12g百里香酚（C28H30O4）和20g无水 硫酸钾于研钵中研细研匀，移至适当容器中，于105℃土5℃干燥1h，冷却。盛于磨口瓶中备用。 3.2.14计算： 按式（1)计算EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度： CxV Ti=V-Vol ..(1 式中： -EDTA标准滴定溶液对氟化钙的滴定度，单位为克每毫升（g/mL）； V一—滴定三份氟化钙标准溶液消耗EDTA标准滴定溶液体积的平均值，单位为毫升（mL)； 2 SAG