ICS 75.160.10 H 32 中华人民共和国国家标准 GB/T 35069—2018 焦炭 磷含量的测定 还原磷钼酸盐分光光度法 CokeDetermination of phosphorus content- Reduced molybdophosphate spectrophotometric method 2018-12-01实施 2018-05-14发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T35069—2018 前言 本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。 本标准由中国钢铁工业协会提出。 本标准由全国煤化工标准化技术委员会炼焦化学分技术委员会（SAC/TC469/SC3）归口。 本标准起草单位：鞍钢股份有限公司、宝山钢铁股份有限公司、江苏沙钢集团有限公司、江西光明智 能科技有限公司、上海恒衡冶金测试技术有限公司、冶金工业信息标准研究院、山东省冶金科学研究院 开滦集团唐山中润煤化工有限公司 本标准主要起草人：于媛君、庞克亮、张杰、郑景须、王海丹、亢德华、王一凌、何文莉、刘岳增、 顾新立、件玉玲、宋见峰、张莉、王琪、李小亮。 GB/T35069—2018 焦炭磷含量的测定 还原磷钼酸盐分光光度法 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 本标准规定了用还原磷钼酸盐分光光度法测定磷含量。 本标准适用于焦炭（治金焦炭、铸造焦炭、铁合金用焦炭、气化焦、半焦、兰炭等）中磷含量的测定，炼 焦用煤等可参照使用。测定范围（质量分数）：0.0050%~0.10%。 2规范性引用文件 2 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件 GB/T1997焦炭试样的采取和制备 GB/T2001焦炭工业分析测定方法 GB/T6379.2测量方法与结果的准确度（正确度与精密度）第2部分：确定标准测量方法重复 性与再现性的基本方法 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 GB/T7729冶金产品化学分析分光光度法通则 GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定 3原理 试料灰化后经酸溶解，冒高氯酸烟，使磷全部氧化为正磷酸。在盐存在下，加钳酸铵生成磷铋钳 三元杂多酸，以乙醇为稳定剂，用抗坏血酸还原为磷铋钼蓝，测量其吸光度 4试剂和材料 SAG 分析中除另有说明外，仅使用认可的分析纯试剂和符合GB/T6682规定的三级以上蒸馏水或其纯 度相当的水 4.1硝酸.p~1.42g/mL。 4.2 2氢氟酸，p~1.15g/mL。 4.3 高氯酸，p~1.67g/mL。 4.4 亚硝酸钠溶液，100g/L。 4.5 硼酸-无水碳酸钠熔剂，1+2。 4.6 硫酸溶液，1+1。 1 GB/T35069—2018 4.7 硝酸-硝酸铋溶液，10g/L。用硝酸（1十3）配制。 4.8硫代硫酸钠-无水亚硫酸钠溶液，100mL溶液中含有0.2g硫代硫酸钠，1g无水亚硫酸钠。 4.9抗坏血酸乙醇溶液20g/L。称取20g抗坏血酸，溶于1L乙醇溶液（1+1)中。 4.10钼酸铵-酒石酸钾钠溶液，100mL溶液中含钼酸铵3.5g，酒石酸钾钠6.5g。 4.11磷标准溶液：称取0.4394g预先经105℃烘干至恒重的磷酸二氢钾，用适量水溶解，加人10mL 硝酸，移人1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。移取25.00mL于500mL容量瓶中，以水稀至 刻度，混匀。此溶液1mL含5.0μg磷。 5仪器与设备 分光光度计，符合GB/T7729的规定要求。 6取样和制样 分析用实验室样品应按GB/T1997的规定进行取样和制样。按GB/T2001的规定，准确测定焦 炭的灰分，并同时制备灰样。 7分析步骤 7.1 1试料量 按表1称取灰样，精确至0.0001g。 SAC 表1试料量 磷含量（质量分数）/% 试料量/g 0.0050~0.010 0.10 >0.010~0.10 0.05 2空白试验 7.2 随同试料做空白试验。 7.3 3试料分解和试液的制备 7.3.1酸浸分解法 将试料（见7.1)置于聚四氟乙烯烧杯中，先加人10mL硝酸（见4.1），然后缓慢滴加5mL氢氟酸 （见4.2），待反应稳定后加入10mL高氯酸（见4.3），加热蒸发至冒高氯酸白烟，继续蒸发至体积约为 1mL左右，取下稍冷，加入20mL水溶解盐类，并滴加亚硝酸钠溶液（见4.4）4滴～5滴，煮沸清亮后， 冷至室温，移人100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 7.3.2碱熔融分解法 酸-无水碳酸钠熔剂（见4.5），放人950℃~1000℃的马弗炉中高温熔融10min~15min，取下冷却，用 水冲洗净铂金埚外壁。将铂金放人盛有50mL水的250mL烧杯中，取10mL硫酸溶液（见4.6），加 2 GB/T35069—2018 热浸取并洗净，继续加热至沸腾，冷至室温，移人100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。 7.4显色与测定 分取10.00mL试液（见7.3）置于50mL容量瓶中，加人15mL硝酸-硝酸铋溶液（见4.7）,5mL硫 代硫酸钠-无水亚硫酸钠溶液（见4.8），10mL抗坏血酸乙醇溶液（见4.9），5mL钼酸铵-酒石酸钾钠溶 液（见4.10）。放置1min～2min后，用水稀至刻度，摇勾。于室温放置15min以上，在分光光度计上， 用1cm～3cm的比色血，在波长700nm处，以空白试验溶液作参比，测量显色溶液的吸光度，在校准 曲线上查得相应的磷量。 注：依次加人每种试剂后应充分摇匀。 5校准曲线的绘制 7.5 分别移取0mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL磷标准溶液（见4.11)于 一组50mL容量瓶中，按（见7.4)操作。以不加磷标准溶液的为参比，以测得的吸光度为纵坐标，以标 准系列溶液中磷的质量为横坐标绘制校准曲线， 8分析结果计算及其表示 8.1 分析结果的计算 按式（1）计算焦炭中磷含量，以质量分数计，数值以%表示。 X100XAad ...(1) VI maXV 式中： w（P)磷的质量分数，%； mi 从工作曲线上查得的磷量，单位为微克（ug）； mo 试料量，单位为克（g）； Vi 测定时分取试液的体积，单位为毫升（mL）； V 试液总体积，单位为毫升（mL）； Aad 焦炭空气干基灰分，%。 8.2分析结果的确定和表示 同一试样两次独立分析结果差值的绝对值如不大于重复限，则取其算术平均值作为分析结果 如果两次独立分析结果差值的绝对值大于r，则按附录A的规定追加测量次数并确定分析结果 于或等于0.010%时，将数值修约到3位小数 9 精密度 精密度数据是由7个实验室对磷含量的6个水平试样进行共同试验确定的。每个实验室对每个水 平的磷含量在重复性条件下独立测定3次。共同试验数据按GB/T6379.2进行统计分析，统计结果表 明磷质量分数与其重复性限r和再现性限R间分别存在函数关系，函数关系式计算结果见表2。精密 度实验原始数据参见附录B。 3 GB/T35069—2018 表2精密度 含量范围（质量分数）/% 重复性限r 再现性限R 0.0050~0.10 lgr=0.6997lgm-1.6545 R=0.000 9+0.031 8m 10 试验报告 试验报告应至少包括下列内容： a) 识别样品、实验室和试验日期所需的全部资料； 引用标准； b) c) 结果及其表示； d) 使用的分析线； e) 测定中发现的异常现象； f) 对结果可能已产生影响的本标准中未规定的各种操作或任选的操作。 4 GB/T35069—2018 附录A （规范性附录） 试样分析结果接受程序流程 试样分析结果接受程序流程见图A.1。 从独文的重复结果开始 测定Xi、X Xi+X2 是 [X x]≤r 2 否 再次测定.L3 是 Xnm-Xmm≤1. 2 Xi+X2+I3 = 杏 再次测定X4 Xi+/2+X$+X4 是 Xoux-Xuin ≤1. 3r 4 SZG 否 u=中位值（X,12 X3, 2) 注：r为重复性限，见表2。 图A.1 试样分析结果接受程序流程图 5