ICS59.080.01 W04 中华人民共和国国家标准 GB/T 23322—2018 代替GB/T23322—2009 纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚 TextilesDetermination of surfactant- Alkylphenols andAlkylphenolethoxylates 2019-07-01实施 2018-12-28发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 23322—2018 前言 本标准按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本标准代替GB/T23322—2009《纺织品 表面活性剂的测定 烷基酚聚氧乙烯醚》，与 GB/T23322一2009相比，主要技术变化如下： 标准名称修改为“纺织品表面活性剂的测定 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚”； 一增加了标准品的CAS号信息（见4.9、4.10、4.11和4.12）； 增加了烷基酚的分析方法； 增加了液相色谱-质谱（LC-MS)测定方法； 修改了结果计算和表述方法； 一在附录中增加亲水作用色谱测定方法； 将反相高效液相色谱法、正相高效液相色谱法从正文移至附录A和附录B。 本标准由中国纺织工业联合会提出。 本标准由全国纺织品标准化技术委员会（SAC/TC209）归口。 本标准起草单位：浙江省检验检疫科学技术研究院、浙江出人境检验检疫局、中纺标检验认证股份 有限公司、浙江理工大学、深圳出入境检验检疫局。 本标准主要起草人：陈笑梅、吕春华、刘海山、章辉、陈海相、朱缨、张伟亚、赵珊红。 本标准所代替标准的历次版本发布情况为： GB/T23322—2009。 GB/T 23322—2018 纺织品表面活性剂的测定 烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚 警示一一使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件 1范围 测方法 本标准适用于各类纺织产品。 注1：AP的分子结构通式为：R—CH—OH。本标准中AP是指常见的辛基酚[OP,C,Hi—CHOHI和王基 酚NP,C,Hig一C.H,OH]。APnEO的分子结构通式为：R一C.H一（OC,H,),OH。本标准中APnEO是 C,H1—C,H—(OC, H),OH]。 （HILIC）测定方法分别参见附录A、附录B和附录C。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法 3原理 用甲醇超声提取试样中的AP和APnEO，提取液经浓缩和净化后，用液相色谱-质谱仪测定，外标 法定量。 4试剂或材料 4.1J 除另有规定外，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T6682规定的一级水。 4.2 甲醇（HPLC级）。 4.3 乙腈（HPLC级）。 正已烷（HPLC级）。 异内醇（HPLC级）。 4.6 二氯甲烷（HPLC级）。 4.7 甲醇-水溶液（3+2）：准确量取300mL甲醇（4.2）和200mL水，混匀后备用。 4.8 4.9 辛基酚标准品（OP，CAS号140-66-9，纯度97%）。 1 GB/T233222018 4.10王基酚标准品（NP，CAS号25154-52-3，优级纯）。 4.11辛基酚聚氧乙烯醚标准品（OPnEO,CAS号9002-93-1，平均聚合度n=9，优级纯）。 4.13标准储备液：分别准确称取适量OP（4.9）、NP（4.10）、OPnEO（4.11）和NPnEO（4.12），用甲醇配 制成浓度为10mg/mL的单组分标准储备液 4.14标准工作溶液：分别移取OP、NPOPnEO和NPnEO标准储备液（4.13）适量体积，置于同一容 量瓶中，用甲醇稀释，配制成所需浓度的混合标准工作溶液。 4.15固相萃取柱：填料为亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡略咯烷酮共聚物，60mg，3mL。使用前 依次用2 mL甲醇、4mL水活化。 4.16有机系滤膜：0.22μm。 5仪器和设备 5.1液相色谱-质谱仪，配有电喷雾离子源（ESI)。 5.2分析天平：感量0.0001g 5.3分析天平：感量0.01g。 5.4超声波清洗器：可控温至（70士2)℃。 5.5旋转蒸发仪。 5.6 固相萃取装置。 氮吹仪。 5.7 6测定步骤 6.1试样的提取和净化 取代表性试样，剪成约5mm×5mm的碎片，混匀。称取1g剪碎的试样（精确至0.01g），置于 50mL离心管中，加人30mL甲醇，在（70士2）℃下超声提取（60土5）min。用旋转蒸发仪在40℃以下 将提取液浓缩至近干，准确加入2mL甲醇溶解残渣，过0.22um滤膜（4.16）后，供液相色谱-质谱测定。 当试样（如蚕丝类）中杂质干扰检测时，采用以下的净化方法。用10mL甲醇-水溶液（4.7）溶解上 述浓缩瓶中的残渣，全部转移至固相萃取柱（4.15）中，控制流速为1mL/min～2mL/min。弃去流出 液，减压抽干10min，用5mL甲醇-二氯甲烷溶液（4.8）洗脱，收集洗脱液。将洗脱液在40℃以下用氮 气吹干，准确加人2mL甲醇溶解残渣，过0.22μm滤膜（4.16)后，供液相色谱-质谱测定 6.2测定 6.2.1液相色谱-质谱法（LC-MS）参考色谱和质谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证 明对测试是合适的： a）参考色谱条件： 1）色谱柱：Cis柱，3.5μm，2.1mm×150mm，或相当者； 2) 流动相：AP分析流动相为甲醇-水-乙腈（19十75+6），等度洗脱；APnEO梯度洗脱条件参 见表1； 3） 流速：0.3mL/min； 4）进样量：10μL； 2 GB/T 23322—2018 5) 柱温：35℃。 表 1 1APnEO分析LC-MS梯度洗脱条件 时间/min 甲醇/% 水 /% 乙腈/% 0.00 19 75 6 12.00 10 84 12.50 19 75 6 17.50 19 75 6 b) 参考质谱条件： 1) 离子源：电喷雾离子源； 2) 扫描方式：选择离子扫描； 3) AP采用负离子扫描模式，质量扫描范围：m/200225，选择监测离子m/205（OP）， m/219（NP）；APnEO采用正离子扫描模式，质量扫描范围：m/150~1000，选择监测 离子m/361.5+△44(OPEO,neo=3~16)，m/361.5+△44(NPEO,nEo=3~16)； 4) 毛细管电压：4500V； 5）干燥气为高纯氮气，干燥气温度：350℃，干燥气流速：10L/min。 6.2.2 液相色谱-串联质谱法（LC-MS/MS）参考色谱和质谱条件 由于测试结果取决于所使用的仪器，因此不可能给出色谱分析的普遍参数。采用下列参数已被证 明对测试是合适的： a) 参考色谱条件： 1) 色谱柱：Cis柱，5.0μm，4.6mm×150mm，或相当者； 2) 流动相：AP梯度洗脱条件参见表2，APnEO梯度洗脱条件参见表3； 3) 流速：0.6mL/min； 4) 进样量：5μL； 5) 柱温：30℃。 b) 参考质谱条件： 1) 离子源：电喷雾离子源； 2) 扫描极性：AP采用负离子扫描，APnEO采用正离子扫描； 3) 扫描方式：多反应监测（MRM)； 4) 雾化气、碰撞气均为高纯氮气； 5) 监测离子对及电压等参数参见附录D。 表 2 AP分析LC-MS/MS梯度洗脱条件 时间/min 水/% 甲醇/% 0.00 80 20 2.00 20 80 4.00 20 80 4.10 80 20 8.00 80 20 3 GB/T 23322—2018 表3APnEO分析LC-MS/MS梯度洗脱条件 时间/min 0.005mol/L乙酸铵/% 甲醇/% 0.00 80 20 2.00 20 80 4.00 20 80 4.10 80 20 8.00 80 20 6.2.3定性测定 6.2.3.1 LC-MS 定性 标准工作溶液和样液等体积穿插进样，首先对待测样进行全扫描分析，然后与标准品的保留时间和 质谱图对照，对待测组分进行定性。 6.2.3.2 LC-MS/MS定性 按照LC-MS/MS条件测定样品和标准工作溶液，样品的质量色谱峰保留时间与标准品中对应的 保留时间一致；且样品中各组分定性离子的相对丰度与接近浓度的标准工作溶液中相应的定性离子的 相对丰度进行比较，偏差不超过表4规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物 表4定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 >50% >20%~50% >10% ~20% ≤10% 允许的相对偏差 ±20% ±25% ±30% ±50% 6.2.4定量测定 在仪器最佳工作条件下，对标准工作溶液进行测定，以待测物的浓度为横坐标，以待测物的峰面积 为纵坐标绘制标准工作曲线，用标准工作曲线按外标法对待测样品进行定量，样品溶液中待测物的响应 值均应在仪器测定的线性范围内。在上述分析条件下，LC-MS法测定AP和APnEO的选择离子监测 E.1,AP和APnEO的多反应监测(MRM)色谱图参见附录E中图E.1~图E.7。 6.3空白试验 除不加试样外，均按上述步骤进行。 7结果计算和表述 7.1LC-MS法计算公式 按式（1)计算试样中烷基苯酚类和烷基苯酚聚氧乙烯醚类含量： (c-co)XV X = (1) m 4 GB/T