书 书 书犐犆犛 ７１ ． １００ ． ４０ 犌 ７０ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G27 /G28 /G29 /G2A 犌犅 ／ 犜 ３８２６８ — ２０１９ /G21 /G22 /G23 /G24 /G25 /G26 /G27 /G28 /G29 /G2A /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳狊犺狅狉狋犮犺犪犻狀犮犺犾狅狉犻狀犪狋犲犱狆犪狉犪犳犳犻狀狊犻狀狋犲狓狋犻犾犲狊犱狔犲犻狀犵犪狀犱犳犻狀犻狊犺犻狀犵犪狌狓犻犾犻犪狉犻犲狊 ２０１９  １２  １０ /G33 /G34 ２０２０  １１  ０１ /G35 /G36 /G27 /G28 /G2B /G2C /G2D /G2E /G2F /G30 /G31 /G32 /G27 /G28 /G29 /G2A /G33 /G2F /G30 /G34 /G35 /G36 /G33 /G34书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国染料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１３４ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 浙江省检验检疫科学技术研究院 、 传化智联股份有限公司 、 浙江理工大学 、 杭州传化精细化工有限公司 。 本标准主要起草人 ： 吴俭俭 、 刘海山 、 陈海相 、 谢维斌 、 王力君 、 李艳 、 赵婷 、 赵梅 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３８２６８ — ２０１９ 纺织染整助剂产品中短链氯化石蜡的测定 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 。 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了纺织染整助剂产品中短链氯化石蜡测定的原理 、 试剂和材料 、 仪器和设备 、 测定步骤 、 空白试验 、 试验数据处理以及测定低限 、 回收率 、 精密度和试验报告 。 本标准适用于纺织染整助剂产品中短链氯化石蜡 （ Ｃ １０ ～ Ｃ １３ ） 含量的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 （ ＧＢ ／ Ｔ６６８２ — ２００８ ， ＩＳＯ３６９６ ： １９８７ ， ＭＯＤ ） ＧＢ ／ Ｔ８１７０ — ２００８ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 原理 采用正己烷振荡提取试样 ， 提取液净化定容后 ， 经过钯催化脱氯 ， 短链氯化石蜡变成 Ｃ １０ ～ Ｃ １３ 正构 烷烃 ， 用配有火焰离子化检测器的气相色谱仪 （ ＧＣＦＩＤ ） 进行检测 ， 以含氯量 ５５．５％ （ 质量分数 ） 短链氯化石蜡标准品外标法定量 。 必要时 ， 选用配有电子捕获检测器的气相色谱仪 （ ＧＣＥＣＤ ） 或负化学源的气质联用仪 （ ＧＣＮＣＩＭＳ ） 进行定性确证 。 ４ 　 试剂和材料 除非另有规定 ， 仅使用确认为分析纯的试剂和 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 中规定的三级水 。 ４ ． １ 　 氨水 ： ２５％ ～ ２８％ （ 质量分数 ）。 ４ ． ２ 　 乙酸 ： 约 ３６％ （ 质量分数 ）。 ４ ． ３ 　 正己烷 。 ４ ． ４ 　 二氯甲烷 。 ４ ． ５ 　 环戊烷 。 ４ ． ６ 　 氯化钯 。 ４ ． ７ 　 碳酸钙 。 ４ ． ８ 　 浓硫酸 ： 约 ９８％ （ 质量分数 ）。 ４ ． ９ 　 洗脱溶液 ： 正己烷 （ ４．３ ） 与二氯甲烷 （ ４．４ ） 体积比为 １∶１ 。 ４ ． １０ 　 短链氯化石蜡 （ ＣＡＳ 编号 ： ８５５３５８４８ ） 标准品 ： 浓度 １００ μ ｇ ／ ｍＬ ， ５５．５％ （ 质量分数 ） 平均氯化程度 。 ４ ． １１ 　 短链氯化石蜡标准工作溶液 ： 吸取适量短链氯化石蜡标准品 （ ４．１０ ）， 用正己烷 （ ４．３ ） 稀释配成 １ 犌犅 ／ 犜 ３８２６８ — ２０１９ １０．０ μ ｇ ／ ｍＬ 工作溶液 。 ４ ． １２ 　 Ｃ １０ 、 Ｃ １１ 、 Ｃ １２ 、 Ｃ １３ 正构烷烃 （ ＣＡＳ 编号 ： １２４１８５ 、 １１２０２１４ 、 １１２４０３ 、 ６２９５０５ ） 标准品 ： 纯度大于 ９９．５％ （ 质量分数 ）。 ４ ． １３ 　 乙酸溶液 ， ５％ （ 质量分数 ）： 取 １４ｍＬ 乙酸 （ ４．２ ） 至 １００ｍＬ 容量瓶 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 。 ４ ． １４ 　 混标储备溶液 ： 分别称取适量 Ｃ １０ 、 Ｃ １１ 、 Ｃ １２ 、 Ｃ １３ 正构烷烃标准品 （ ４．１２ ）， 用正己烷 （ ４．３ ） 配成 １０００ μ ｇ ／ ｍＬ 的单标储备溶液 。 然后分别吸取 Ｃ １０ 、 Ｃ １１ 、 Ｃ １２ 、 Ｃ １３ 单标储备溶液各 １０ｍＬ 于 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用正己烷 （ ４．３ ） 稀释至刻度 ， 得到 １００ μ ｇ ／ ｍＬ 的混标储备溶液 。 注 ： 标准储备溶液置于 ０℃ ～ ４℃ 下贮存 ， 有效期为 １２ 个月 。 ４ ． １５ 　 混标工作溶液 ： 分别吸取适量正构烷烃混标储备溶液 （ ４．１４ ）， 用正己烷 （ ４．３ ） 稀释配成 ０．５ μ ｇ ／ ｍＬ 、 １．０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ２．０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ５．０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 １０．０ μ ｇ ／ ｍＬ 、 ２０．０ μ ｇ ／ ｍＬ 混标工作溶液 。 注 ： 混标工作溶液置于 ０℃ ～ ４℃ 下贮存 ， 有效期为 ３ 个月 。 ４ ． １６ 　 载有钯催化剂的玻璃珠 ： 称取 ０．０４ｇ 的氯化钯 （ ４．６ ） 加入 ５ｍＬ 乙酸溶液 （ ４．１３ ）， 缓慢搅拌下用沸水浴加热使氯化钯充分溶解 ， 然后转移到装有 ９．５ｇ 玻璃珠 （ ４．２０ ） 的蒸发皿中 （ 可用少量水冲洗并转移至蒸发皿 ）， 将蒸发皿置于水浴锅上 ， 在沸水浴中加热搅拌将水蒸干 ， 再补加水浸没玻璃珠 ， 用氨水 （ ４．１ ） 调节 ｐＨ 值为 ８．８ ～ ９．１ ， 再次用沸水浴将水蒸干 ， 将表面载有钯催化剂的玻璃珠转移至 １００ｍＬ 砂芯漏斗 ， 用 ２５ｍＬ 环戊烷 （ ４．５ ） 淋洗玻璃珠 ， 玻璃珠晾干备用 。 ４ ． １７ 　 脱活不分流衬管 ： 与色谱仪进样口匹配 。 ４ ． １８ 　 反应衬管 ： 在脱活不分流衬管 （ ４．１７ ） 中从下而上依次装填 ５ｍｍ 硅烷化玻璃棉 （ ４．２２ ）、 ２ｍｍ 碳酸钙 （ ４．７ ）、 ２０ｍｍ 载有钯催化剂的玻璃珠 （ ４．１６ ） 和 ５ｍｍ 硅烷化玻璃棉 （ ４．２２ ）。 衬管的装填高度应使进样针进样时不触碰到钯催化剂层为宜 ， 否则应调整装填高度 。 装填好的衬管使用前需在气相色谱仪进样口 ３００℃ 下老化 １ｈ 。 用短链氯化石蜡标准工作液 （ ４．１１ ） 测定反应衬管的催化效率 狉 ， 保证 狉 ≥ ８０％ 。 ４ ． １９ 　 ｐＨ 试纸 ： 精密 ｐＨ 试纸 ， 测量范围 ： ８．０ ～ ９．７ 。 ４ ． ２０ 　 玻璃珠 ： 粒径 １８０ μ ｍ ～ ２５０ μ ｍ 。 ４ ． ２１ 　 固相萃取小柱 ： 弗罗里硅土 ， １ｇ ／ ６ｍＬ 。 使用前应预先用 ５ｍＬ 正己烷 （ ４．３ ） 淋洗活化 。 ４ ． ２２ 　 硅烷化玻璃棉 ， 最高耐温 ５００℃ 。 ５ 　 仪器和设备 ５ ． １ 　 气相色谱仪 ： 配有氢火焰离子化检测器 （ ＦＩＤ ）。 ５ ． ２ 　 振荡器 ： 振荡频率 （ ２６０±３０ ） ｒ ／ ｍｉｎ 。 ５ ． ３ 　 涡旋混匀器 。 ５ ． ４ 　 离心机 ： 可在 ３０００ｒ ／ ｍｉｎ 稳定控速 。 ５ ． ５ 　 水浴锅 。 ５ ． ６ 　 氮吹仪 。 ５ ． ７ 　 具塞离心管 ： ５０ｍＬ 。 ５ ． ８ 　 具塞玻璃离心管 ： １０ｍＬ 。 ５ ． ９ 　 分析天平 ： 感量为 ０．０００１ｇ 和 ０．０１ｇ 。 ５ ． １０ 　 砂芯漏斗 ： １００ｍＬ 。 ６ 　 测定步骤 ６ ． １ 　 提取 称取 １．０ｇ （ 精确至 ０．０１ｇ ） 样品于 ５０ｍＬ 具塞离心管 （ ５．７ ） 中 ， 加入 ２０ｍＬ 正己烷 （ ４．３ ）， 用振荡器 ２ 犌犅 ／ 犜 ３８２６８ — ２０１９ 振荡提取 ３０ｍｉｎ ， 提取液用离心机在 ３０００ｒ ／ ｍｉｎ 下离心 ５ｍｉｎ ， 静置 ， 取 １０ｍＬ 上层正己烷溶液转移至具塞玻璃离心管 （ ５．８ ） 中 ， 在 ４０℃ 下氮吹浓缩定容至 ２ｍＬ ， 浓缩液待净化 。 ６ ． ２ 　 净化 将提取后的浓缩液加 ５ｍＬ 浓硫酸 （ ４．８ ）， 室温下涡旋混合 ５ｍｉｎ ， 磺化至溶液透明 ， 磺化溶液在 ３０００ｒ ／ ｍｉｎ 下离心 ５ｍｉｎ 。 弃去浓硫酸层 ， 再加入 ５ｍＬ 水 ， 室温下涡旋混合 ５ｍｉｎ ， 取正己烷层 ， 待测 。 注 ： 如有必要进一步净化 ， 取 １ｍＬ 磺化后的上层溶液转移至已预活化的固相萃取小柱 （ ４．２１ ）， 先用 ２ｍＬ 正己烷 （ ４．３ ） 淋洗 ， 弃去淋洗液 ， 再用 ５ｍ