书 书 书犐犆犛 ８３ ． ０８０ ． ０１ 犌 ３１ 中华人民共和国国家标准 犌犅 ／ 犜 ３８２８７ — ２０１９ 塑料材料中六价铬含量的测定 犇犲狋犲狉犿犻狀犪狋犻狅狀狅犳犺犲狓犪狏犪犾犲狀狋犮犺狉狅犿犻狌犿犻狀狆犾犪狊狋犻犮犿犪狋犲狉犻犪犾狊 ２０１９  １２  １０ 发布 ２０２０  １１  ０１ 实施 国家市场监督管理总局 国家标准化管理委员会 发布书 书 书前 　　 言 　　 本标准按照 ＧＢ ／ Ｔ１．１ — ２００９ 给出的规则起草 。 本标准由中国石油和化学工业联合会提出 。 本标准由全国塑料标准化技术委员会 （ ＳＡＣ ／ ＴＣ１５ ） 归口 。 本标准起草单位 ： 北京市理化分析测试中心 、 中华人民共和国青岛大港海关 、 广州特种承压设备检测研究院 、 青岛市产品质量监督检验研究院 、 青岛中新华美塑料有限公司 、 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 、 海南出入境检验检疫局检验检疫技术中心 。 本标准主要起草人 ： 高峡 、 高建国 、 李茂东 、 杨立华 、 曹沛 、 刘力荣 、 庞道标 、 胡光辉 、 徐聪 、 宋晓云 、 黄国家 、 王晓滨 、 王越 。 Ⅰ 犌犅 ／ 犜 ３８２８７ — ２０１９ 塑料材料中六价铬含量的测定 　　 警示 ——— 使用本标准的人员应有正规实验室工作的实践经验 。 本标准并未指出所有可能的安全问 题 ， 使用者有责任采取适当的安全和健康措施 ， 并保证符合国家有关法规规定的条件 。 １ 　 范围 本标准规定了二苯碳酰二肼分光光度法和液相色谱  电感耦合等离子体质谱法测定塑料材料中六价铬 ［ Ｃｒ （ ＶＩ ）］ 含量的方法 。 本标准适用于各类塑料原料及制品中六价铬含量的测定 。 注 ： 二苯碳酰二肼分光光度法 ： 铁元素含量约 ５０ 倍于六价铬时产生黄色干扰测定 ； 钒元素含量约 １０ 倍于六价铬时 产生颜色干扰 ， 但钒与试剂所显色于 １０ｍｉｎ 后全部消失 ； 含量 ２００ｍｇ ／ Ｌ 以上的钼和汞干扰六价铬的测定 。 ２ 　 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 。 凡是注日期的引用文件 ， 仅注日期的版本适用于本文件 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新版本 （ 包括所有的修改单 ） 适用于本文件 。 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 　 化学试剂 　 杂质测定用标准溶液的制备 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 　 分析实验室用水规格和试验方法 ＧＢ ／ Ｔ８１７０ 　 数值修约规则与极限数值的表示和判定 ３ 　 方法 ３ ． １ 　 方法 犃 ： 二苯碳酰二肼分光光度法 ３ ． １ ． １ 　 原理 将样品粉碎 ， 称取一定量样品粉末 ， 采用搅拌浸提或微波萃取法 ， 使用碱性浸提液将试样中六价铬化合物浸提出来 ， 浸出液中的六价铬在酸性溶液中与二苯碳酰二肼反应生成紫红色络合物 ， 在波长 ５４０ｎｍ 处进行吸光度测定 ， 吸收值在一定浓度范围内与六价铬含量成正比 ， 与标准系列比较定量 。 ３ ． １ ． ２ 　 试剂 除非另有说明 ， 所用水应符合 ＧＢ ／ Ｔ６６８２ 规定的一级水的要求 。 ３ ． １ ． ２ ． １ 　 硫酸 （ Ｈ ２ ＳＯ ４ ）： 优级纯 。 ３ ． １ ． ２ ． ２ 　 氢氧化钠 （ ＮａＯＨ ）： 分析纯 。 ３ ． １ ． ２ ． ３ 　 无水碳酸钠 （ Ｎａ ２ ＣＯ ３ ）： 分析纯 。 ３ ． １ ． ２ ． ４ 　 无水氯化镁 （ ＭｇＣｌ ２ ）： 分析纯 。 ３ ． １ ． ２ ． ５ 　 磷酸氢二钾 （ Ｋ ２ ＨＰＯ ４ ）： 分析纯 。 ３ ． １ ． ２ ． ６ 　 磷酸二氢钾 （ ＫＨ ２ ＰＯ ４ ）： 分析纯 。 ３ ． １ ． ２ ． ７ 　 聚乙二醇辛基苯基醚 （ Ｃ ３４ Ｈ ６２ Ｏ １１ ）： 分析纯 。 ３ ． １ ． ２ ． ８ 　 二苯碳酰二肼 （ Ｃ １３ Ｈ １４ Ｎ ４ Ｏ ）： 分析纯 。 ３ ． １ ． ２ ． ９ 　 丙酮 （ Ｃ ３ Ｈ ６ Ｏ ）： 分析纯 。 １ 犌犅 ／ 犜 ３８２８７ — ２０１９ ３ ． １ ． ２ ． １０ 　 硫酸溶液 （ １＋７ ）： 量取 １０ｍＬ 硫酸 ， 缓慢加入 ７０ｍＬ 水中 ， 摇匀 ， 并冷却至室温 。 ３ ． １ ． ２ ． １１ 　 浸提液 ： 称取 ２０．０ｇ 氢氧化钠和 ３０．０ｇ 无水碳酸钠 ， 用水溶解后移至 １０００ｍＬ 容量瓶中并定容至刻度 ， 摇匀 ， 转移至聚乙烯塑料瓶中 ， 可保存 １ 个月 。 ３ ． １ ． ２ ． １２ 　 缓冲液 ： 称取 ８７．０９ｇ 磷酸氢二钾和 ６８．０４ｇ 磷酸二氢钾 ， 用水溶解后移至 １０００ｍＬ 容量瓶中并定容至刻度 ， 此缓冲液 ｐＨ＝７ 。 ３ ． １ ． ２ ． １３ 　 二苯碳酰二肼丙酮溶液 （ 显色剂 ）： 称取 ０．５ｇ 二苯碳酰二肼溶于 １００ｍＬ 丙酮中 ， 保存在棕色瓶中 ， 在 ４℃ 冰箱中可保存半月 ， 溶液变深时不能再用 。 ３ ． １ ． ２ ． １４ 　 六价铬标准储备液 （ １００ｍｇ ／ Ｌ 或其他浓度 ）： 采用经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的单元素或多元素标准储备液 。 也可按照 ＧＢ ／ Ｔ６０２ 制备所需标准溶液 。 准确称取于 １２０℃ 下烘干 ２ｈ 后的重铬酸钾 ０．１４１４ｇ ， 用水溶解后移入 １０００ｍＬ 容量瓶中 ， 用水稀释至刻度 ， 摇匀 ， 此溶液六价铬浓度为 １００ｍｇ ／ Ｌ 。 ３ ． １ ． ３ 　 仪器和设备 ３ ． １ ． ３ ． １ 　 紫外  可见外分光光度计 。 ３ ． １ ． ３ ． ２ 　 恒温震荡水浴锅 ： 控温精度 ±１℃ 。 ３ ． １ ． ３ ． ３ 　 微波萃取仪 ： 配有聚四氟乙烯萃取罐或其他合适的萃取罐 。 ３ ． １ ． ３ ． ４ 　 ｐＨ 计 ： 分辨率为 ０．０１ｐＨ 。 ３ ． １ ． ３ ． ５ 　 分析天平 ： 精度为 ０．０００１ｇ 。 ３ ． １ ． ３ ． ６ 　 不锈钢底筛的粗磨机或切割机 。 ３ ． １ ． ３ ． ７ 　 离心研磨器或球磨仪 。 ３ ． １ ． ３ ． ８ 　 比色管或烧杯 。 ３ ． １ ． ３ ． ９ 　 所有器皿及萃取罐不能用铬酸洗涤液浸泡 。 必要时 ， 所用玻璃器皿及萃取罐可在稀硝酸中浸泡 １２ｈ 以上 ， 再用水冲洗干净后使用 。 ３ ． １ ． ４ 　 分析步骤 ３ ． １ ． ４ ． １ 　 样品粉碎 样品经粉碎处理 ， 获得粒径小于 ２５０ μ ｍ 的塑料样品粉末 。 塑料材质的差异将导致最终可获得的最小粉末粒径不同 ， 尽可能减小塑料材料的粒径可加速样品浸提或萃取 。 粉碎后粒径仍然较大的样品也可通过延长浸提或萃取时间等方式促使目标物提取完全 。 可根据实验室条件选用以下样品粉碎方法 ： ａ ） 　 手工剪切 ： 手工剪切适用于粗剪和制备需要进一步粉碎的样品 。 ｂ ） 粗磨 ／ 碾碎 ： 采用粗磨机或切割机等 。 粗磨 ／ 碾碎适用于将样品的直径减小至大约 ０．１ｍｍ 。 ｃ ） 细磨 ／ 碾碎 ： 采用离心研磨器或球磨仪等 。 细磨 ／ 碾碎适用于制备粒径小于 ２５０ μ ｍ 的塑料样品粉末 。 ３ ． １ ． ４ ． ２ 　 试样的浸提和显色 ３ ． １ ． ４ ． ２ ． １ 　 碱液搅拌浸提 准确称量 ２．５ｇ （ 精确到 ０．０００１ｇ ） 样品 ， 置于锥形瓶中 ， 加入 ５０ｍＬ 浸提液 、 ０．５ｍＬ 缓冲液 、 ２ 滴聚乙二醇辛基苯基醚 、 约 ４００ｍｇ 的无水氯化镁 ， 充分摇匀 ， 塑料膜覆盖 。 在搅拌情况下升温至 ９０℃ ～ ９５℃ ， 保持搅拌 １ｈ ， 使六价铬提取完全 。 在搅拌的情况下冷却至室温 ， 用滤纸或微孔滤膜过滤提取液 ， 再用 ２ 犌犅 ／ 犜 ３８２８７ — ２０１９ 水洗涤锥形瓶和样品滤渣 ， 滤液和洗涤液收集到烧杯中 。 滴加硫酸溶液 （ １＋７ ） 至 ｐＨ 值到 ７．５±０．５ 。 如果此时出现絮状沉淀 ， 再次用滤纸或微孔滤膜过滤 ， 留取滤液 。 提取液转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用蒸馏水定容混匀后待测 。 ３ ． １ ． ４ ． ２ ． ２ 　 微波萃取 精确称量 ２．５ｇ （ 精确到 ０．０００１ｇ ） 样品 ， 置于萃取管中 ， 加入 ５０ｍＬ 提取液 、 ０．５ｍＬ 缓冲液 、 ２ 滴聚乙二醇辛基苯基醚 、 约 ４００ｍｇ 的无水氯化镁 ， 充分摇匀 。 将萃取管封闭并按照微波萃取程序 （ 参见表 １ ） 进行萃取 。 表 １ 　 微波萃取参考温度控制程序 步骤时间 ｍｉｎ 温度 ℃ 升温 １ ４ ９５ 恒温 ２ ４５ ９５ 降温 ３ — — 　　 针对颗粒较大萃取困难的特殊塑料材料 ， 可重复微波萃取程序或延长萃取时间 ， 直至目标物萃取完全 。 萃取罐冷却至室温后 ， 打开萃取罐 ， 用滤纸或微孔滤膜过滤提取液 ， 再用水洗涤内罐 、 内盖和样品滤渣 ３ 次 ， 滤液和洗涤液收集到烧杯中 。 滴加硫酸溶液 （ １＋７ ） 至 ｐＨ 值到 ７．５±０．５ 。 如果此时出现絮状沉淀 ， 再次用滤纸或微孔滤膜过滤 ， 留取滤液 。 提取液转移至 １００ｍＬ 容量瓶中 ， 用蒸馏水定容混匀后待测 。 ３ ． １ ． ４ ． ２ ． ３ 　 显色反应 定量吸取滤液到比色管或烧杯中 ， 加 ２ｍＬ 显色剂 ， 加入一定量的水使溶液体积接近 １５ｍＬ ， 混匀 ， 滴加硫酸溶液 （ １＋７ ） 至 ｐＨ 值到 ２±０．５ ， 将滤液全部转移至 ２５ｍ