ICS 71.080 CCS L 90 13 河北省 地方 标准 DB 13/T 5766—2023 TFT液晶用单体 4-丙基-4＇-乙烯基-1,1＇ -双环己烷精制规程 2023 - 07 - 28发布 2023 - 08 - 28实施 河北省市场监督管理局 发布 DB 13/T 5766 —2023 I 前言 本文件按照 GB/T 1.1 —2020《标准化工作导则 第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规 定起草。 本文件由 石家庄市市场监督管理局 提出。 本文件起草单位： 石家庄诚志永华显示材料有限公司。 本文件主要起草人： 赵利峰、梁志安、侯泽峰、张良杰、冯欣欣、邵哲、赵磊。 DB 13/T 5766 —2023 1 TFT液晶用单体 4-丙基-4＇-乙烯基-1,1＇-双环己烷精制规程 1 范围 本文件确定了 TFT液晶用单体 4-丙基-4＇-乙烯基-1,1＇-双环己烷的精制程序，规定了有机合成 过程结束后，水洗、柱层析 Ⅰ、重结晶、分子蒸馏、柱层析 Ⅱ、检测、包装工序的指示，以及上述阶 段之间的转换条件，描述了追溯方法。 本文件适用于 4-丙基 -4＇-乙烯基 -1,1＇-双环己烷液晶单体， 可以应用于 TFT液晶混合物的调配。 4-丙基 -4＇-乙烯基 -1,1＇-双环己烷分子式： 2 规范性引用文件 下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用 文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单） 适用于本文件。 GB/T 25915.1 -2021 洁净室及相关受控环境 第1部分：按粒子浓度划分空气洁净度等级 GB/T 36648 -2018 TFT单体液晶材料规范 3 术语和定义 本文件没有需要界定的术语和定义。 4 程序确立 合成、水洗、柱层析 Ⅰ、重结晶、分子蒸馏、柱层析 Ⅱ、检测、包装。 5 程序指示 合成过程 4-丙基-4＇-乙烯基-1,1＇-双环己烷是由 4＇-丙基-（1,1＇-双环己烷） -4-甲醛经wittig反应制 得。 水洗 5.2.1 要求 设备: 316不锈钢釜，具备降温、加热和搅拌功能。 试剂：非极性溶剂（≥ 98.0%）、纯水、乙醇（≥ 95%）。 5.2.2 过程 DB 13/T 5766 —2023 2 a) 合成反应结束，向反应液中加入 0.1倍～0.5倍纯水、理论产量质量比 1倍～2倍的非极性 溶剂，非极性溶剂可使用正庚烷、甲 苯、石油醚 ； b) 搅拌5min～10min； c) 静置10min～20min至分层良好 ，分去水层 ； d) 有机层加入 0.5倍～1倍体积的乙醇 :水为1:2的混合溶液 ； e) 搅拌5min～10min； f) 静置分层，分去水 -乙醇层； g) 重复d～f操作3～5次； h) 加热介质温度≤ 80℃，压力≤ -0.08MPa蒸干溶剂，溶剂残留控制在质量比≤ 5%，采用GB/T 36648-2018中6.6要求测试。如不达标，继续蒸馏直至达到溶剂残留在质量比≤ 5%要求。 i) 转柱层析Ⅰ工序。 柱层析 5.3.1 要求 设备：316不锈钢层析柱，具备加热功能。 试剂：非极性溶剂（≥ 98.0%）、硅胶 (60目～200目)。 5.3.2 过程 a) 用产品质量 2倍～3倍非极性溶剂。非极性溶剂可使用正庚烷、石油醚 ； b) 搅拌至产品溶解 ； c) 层析柱中加入产品质量 0.2倍～0.5倍硅胶； d) 将溶解后物料加入层析柱中，进行柱层析 ； e) 柱层析完毕，加入 1倍～2倍溶剂冲洗硅胶 ； f) 合并柱层析液，控制有机膦含量≤ 0.1%，采用GB/T 36648 -2018中6.5要求测试。如不达 标，重复 c～e操作，直至达到有机膦含量≤ 0.1%要求； g) 在加热介质温度≤ 80℃， 压力≤ -0.08MPa蒸出溶剂， 溶剂残留控制在产品理论 产量0.5倍～ 1.5倍。如不达标，继续蒸馏直至达到溶剂残留在产品理论产量质量比 0.5倍～1.5倍要 求； h) 转重结晶工序。 重结晶 5.4.1 要求 设备满足下列要求： —— 316不锈钢釜，具备加热、搅拌、降温（低温 -20℃～-30℃介质）功能； —— 304不锈钢离心机。 试剂：非极性溶剂（≥ 98.0%）、无水乙醇（≥ 99.5%）。 5.4.2 过程 a) 加入产品理论产量质量比 0.5倍～1.5倍无水乙醇 ； b) 加热、搅拌至全部溶解 ； c) 通冷媒降温至 -20℃开始计时， -20℃～-30℃搅拌结晶 2h～4h； d) 离心机甩干 ； e) 加入理论产量质量比 0.5倍～1.5倍非极性溶剂，非极性溶剂可使用正庚烷、石油醚，加 入0.5倍～1.5倍无水乙醇。执行 b～d操作； f) 重复e操作1次～2次。质量标准产品纯度≥ 99.9%、最大杂质≤ 0.1%，采用GB/T 36648 - 2018中6.4、6.5要求测试，如不达标，继续 e操作重结晶直至达到产品纯度≥ 99.9%、最 大杂质≤ 0.1%要求； g) 在加热介质温度≤ 80℃，压力≤ -0.08MPa蒸出残留溶剂，溶剂残留控制在质量比≤ 5%，采 用GB/T 36648 -2018中6.6要求测试， 如不达标， 继续蒸馏直至达到溶 剂残留质量比≤ 5%； DB 13/T 5766 —2023 3 h) 转分子蒸馏工序。 分子蒸馏 5.5.1 要求 设备：分子蒸馏设备，满足真空度≤ 100pa、油温100℃～300℃要求。 5.5.2 过程 a) 在油温100℃～120℃、内冷 40℃～60℃条件下进行分子蒸馏。易挥发分≤ 0.2%，采用GB/T 36648-2018中6.6要求测试，如不达标，继续分子蒸馏直至达到易挥发分≤ 0.2%要求； b) 转柱层析Ⅱ工序。 5.5.3 柱层析Ⅱ 5.5.4 要求 环境：洁净度 ISO 7级（GB/T 25915.1 -2021），环境温度 22±3℃，相对湿度≤ 50%。 设备满足下列要求： —— 316不锈钢釜 ，具备加热、搅拌功能； —— 316不锈钢层析柱，配备 0.1μm～0.3μm滤膜，具备加热功能。 试剂：ρ≥ 8×106Ω.cm纯水，60目～100目硅胶。 5.5.5 过程 a) 分子蒸馏后的物料加到在 316不锈钢釜中 ； b) 加入0.5倍～1倍ρ≥8×106Ω.cm的纯水； c) 加热到40℃～50℃，搅拌 5min～1min； d) 静置分层，分去水层 ； e) 重复b～c操作2～3次； f) 层析柱中加入产品质量 0.2倍～0.5倍的硅胶 ； g) 产品溶液加入层析柱，柱层析后得精品。控制电阻率≥ 1.0×1012Ω•cm，采用GB/T 36648 - 2018中6.7要求测试，控制水分含量≤ 100 mg/kg ，采用GB/T 36648 -2018中6.8要求测 试，控制金属离子含量≤ 100μg/kg，采用GB/T 36648 -2018中6.9要求测试，如不达标， 继续进行 f～g柱层析操作直至达到电阻率≥ 1.0×1012Ω•cm、水分含量≤ 100 mg/kg 、金属 离子含量≤ 100μg/kg要求； h) 转检测工序。 检测 采用GB/T 36648 -2018进行检测 。 5.6.1 检测项目和设备： 纯度、杂质及易挥发分采用气相色谱仪检测； 电阻率采用高电阻测量仪检测； 水分采用卡尔费休水分测定仪检测； 金属离子含量采用电感耦合等离子体质谱仪检测。 5.6.2 质量标准符合 GB/T 36648-2018要求： 表1测试项目及控制要求 序号 项目 单位 要求 1 纯度 % ≥99.9 2 最大杂质 % ≤0.1 3 易挥发分 % ≤0.2 4 电阻率 Ω•cm ≥1.0×1012 5 水分含量 mg/kg ≤100 6 金属离子含量 μg/kg ≤100